原子間斷,優選具有4至15個碳原子,更優選具有6至13個碳原子,
[0063] 護為氨或甲基,優選氨,W及
[0064] X為正數,其統計平均值為2至最高達6,優選2至4。
[0065] R5基團的實例為1,2-亞乙基、1,2-亞丙基或1,3-亞丙基、1,2-亞下基、1,3-亞下基 或1,4-亞下基、1,1-二甲基-1,2-亞乙基、1,2-二甲基-1,2-亞乙基、1,5-亞戊基、1,6-亞己 基、1,8-亞辛基、1,10-亞癸基或1,12-亞十二烷基。優選1,2-亞乙基、1,2-亞丙基或1,3-亞 丙基、1,4-亞下基和1,6-亞己基,特別優選1,2-亞乙基、1,2-亞丙基和1,4-亞下基,非常特 別優選1,2-亞乙基。
[0066] 優選地,R6選自1 ,6-亞己基、 和
且更優選1,6-亞己基。
[0067] 在本發明的一個特別優選的實施方案中,R6為1,6-亞己基且R5選自1,2-亞乙基、1, 2-亞丙基和1,4-亞下基,優選選自1,2-亞乙基和1,4-亞下基,且更優選1,2-亞乙基。
[0068] 一種市售可得的多異氯酸醋(其中R5= 1,2-亞乙基,R6 = 1,6-亞己基且護二氨)可 購自BASF沈,Ludwigshaf en,商品名為Laromer敏LR 9000,其具有的NC0含量為14.5至 15.5重量%。
[0069] 組分(bl)為至少一種、優選一種至Ξ種、更優選一種至兩種且最優選恰好一種 (環)脂族、尤其是一種或多種脂族二醇,其具有的摩爾質量為小于700g/mol,優選小于600, 更優選小于500且最優選小于400g/mol。
[0070] 環脂族二醇應理解為意指包含至少一個飽和環體系的那些二醇。
[0071] 脂族二醇為僅包含直鏈或直鏈的那些,換言之無環化合物。
[0072] 脂族二醇的實例為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、下燒-1,2-二醇、下 燒-1,3-二醇、下燒-1,4-二醇、下燒-2,3-二醇、戊燒-1,2-二醇、戊燒-1,3-二醇、戊燒-1,4- 二醇、戊燒-1,5-二醇、戊燒-2,3-二醇、戊燒-2,4-二醇、己燒-1,2-二醇、己燒-1,3-二醇、己 燒-1,4-二醇、己燒-1,5-二醇、己燒-1,6-二醇、己燒-2,5-二醇、庚燒-1,2-二醇、庚燒-1,7- 二醇、辛燒-1,8-二醇、辛燒-1,2-二醇、壬燒-1,9-二醇、癸燒-1,2-二醇、癸燒-1,10-二醇、 十二燒-1,2-二醇、十二燒-1,12-二醇、1,5-己二締-3,4-二醇、新戊二醇、2-下基-2-乙基丙 燒-1,3-二醇、2-甲基戊燒-2,4-二醇、2,4-二甲基戊燒-2,4-二醇、2-乙基己燒-1,3-二醇、 2,5-二甲基己燒-2,5-二醇、2,2,4-Ξ甲基戊燒-1,3-二醇、頻哪醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、二 丙二醇、Ξ丙二醇。
[0073] 優選使用的二醇為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、2-乙基己 燒-1,3-二醇、2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、下燒-1,4-二醇、戊燒-1,5-二醇、己燒-1,6- 二醇和辛燒-1,8-二醇。特別優選乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、2-乙 基己燒-1,3-二醇和2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇,非常特別優選乙二醇、丙烷-1,3-二醇、 新戊二醇和2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇,且特別是新戊二醇。
[0074] 環脂族二醇的實例為環戊燒-1,2-二醇和環戊燒-1,3-二醇,環己燒-1,2-二醇、環 己燒-1,3-二醇和環己燒-1,4-二醇,1,1-雙巧圣甲基)環己燒、1,2-雙巧圣甲基)環己燒、1,3- 雙巧圣甲基)環己燒和1,4-雙巧圣甲基)環己燒,1,1-雙巧圣乙基)環己燒、1,2-雙巧圣乙基)環 己燒、1,3-雙(徑乙基)環己燒和1,4-雙(徑乙基)環己燒和雙(4-徑基環己燒)異亞丙基。
[00巧]優選環己燒-1,2-二醇、環己燒-1,3-二醇和環己燒-1,4-二醇,1,3-雙巧圣甲基)環 己燒和1,4-雙(徑甲基)環己燒和雙(4-徑基環己燒)異亞丙基。
[0076] 優選的二醇(bl)為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基乙燒-1, 2-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇(新戊二醇)、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇、下燒-1, 4-二醇、己燒-1,6-二醇或二乙二醇。
[0077] 特別優選化合物(bl)為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、下燒- 1,4-二醇和二乙二醇。
[0078] 非常特別優選化合物(bl)為乙二醇、新戊二醇和下燒-1,4-二醇,尤其是新戊二 醇。
[0079] 組分(b2)為至少一種、優選一種至Ξ種、更優選一種至兩種且最優選恰好一種聚 醋二醇,其具有的重均摩爾質量Mw為700至2000,優選750至1500g/mol (例如通過凝膠滲透 色譜法(GPC)測定),優選具有的根據DIN 53240的酸值為不大于20mg KOH/g。
[0080] 聚醋二醇優選至少部分地由環脂族二醇和/或二簇酸單元形成,更優選至少部分 地由環脂族二醇單元形成,且最優選包含僅環脂族二醇作為二醇單元W及任何期望的二簇 酸單元。
[0081] 與由純脂族單元形成的那些相比,此類聚醋二醇具有更高的硬度。此外,與純芳族 單元相比,脂族和環脂族單元具有更小的黃化傾向。
[0082] 二簇酸單元可為游離酸或其衍生物。
[0083] 衍生物優選應理解為意指:
[0084] -相應的單體或聚合形式的酸酢,
[0085] -單烷基醋或二烷基醋,優選單-^-C4-烷基醋或二-^-C4-烷基醋,更優選單甲醋 或二甲醋,或相應的單乙醋或二乙醋,
[0086] -或者單乙締基醋和二乙締基醋,W及
[0087] -混合醋,優選具有不同C1-C4-烷基組分的混合醋,更優選混合甲基乙醋。
[008引在此文件的上下文中,Cl-。-烷基意指甲基、乙基、異丙基、正丙基、正下基、異下 基、仲下基和叔下基,優選甲基、乙基和正下基,更優選甲基和乙基,且最優選甲基。
[0089] 脂族單元僅具有開鏈,優選亞烷基鏈,而環脂族單元除了官能團之外還具有至少 一種環體系。芳族單元除了官能團之外還具有至少一種芳族環體系。
[0090] 脂族二醇的實例為乙二醇;丙烷-1,2-二醇;丙烷-1,3-二醇;下燒-1,2-二醇;下 燒-1,3-二醇;下燒-1,4-二醇;下燒-2,3-二醇;戊燒-1,2-二醇;戊燒-1,3-二醇;戊燒-1,4- 二醇;戊燒-1,5-二醇;戊燒-2,3-二醇;戊燒-2,4-二醇;己燒-1,2-二醇;己燒-1,3-二醇;己 燒-1,4-二醇;己燒-1,5-二醇;己燒-1,6-二醇;己燒-2,5-二醇;庚燒-1,2-二醇;庚燒-1,7- 二醇;辛燒-1,8-二醇;辛燒-1,2-二醇;壬燒-1,9-二醇;癸燒-1,2-二醇;癸燒-1,10-二醇; 十二燒-1,2-二醇;十二燒-1,12-二醇;1,5-己二締-3,4-二醇;新戊二醇;2-甲基戊燒-2,4- 二醇;2,4-二甲基戊燒-2,4-二醇;2-乙基己燒-1,3-二醇;2,5-二甲基己燒-2,5-二醇;2,2, 4-Ξ甲基戊燒-1,3-二醇;頻哪醇;二乙二醇;Ξ乙二醇;二丙二醇;Ξ丙二醇;聚乙二醇H0 (C出C此0)n-H或聚丙二醇冊(CH[ C出]C此0)n-H,其中η為整數且η > 4;聚乙二醇-聚丙二醇,其 中環氧乙燒與環氧丙烷單元的順序可為嵌段形式或無規形式;聚四亞甲基二醇;聚丙烷-1, 3-二醇。
[0091 ]優選使用的二醇為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、下燒-1,4-二醇、戊 燒-1,5-二醇、己燒-1,6-二醇和辛燒-1,8-二醇。
[0092] 環脂族二醇的實例為環戊燒-1,2-二醇和環戊燒-1,3-二醇,環己燒-1,2-二醇、環 己燒-1,3-二醇和環己燒-1,4-二醇,1,1-雙巧圣甲基)環己燒、1,2-雙巧圣甲基)環己燒、1,3- 雙巧圣甲基)環己燒和1,4-雙巧圣甲基)環己燒,1,1-雙巧圣乙基)環己燒、1,2-雙巧圣乙基)環 己燒、1,3-雙(徑乙基)環己燒和1,4-雙(徑乙基)環己燒和雙(4-徑基環己燒)異亞丙基。
[0093] 優選環己燒-1,2-二醇、環己燒-1,3-二醇和環己燒-1,4-二醇,1,3-雙巧圣甲基)環 己燒和1,4-雙(徑甲基)環己燒和雙(4-徑基環己燒)異亞丙基。
[0094] 脂族二簇酸的實例為草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、^^一燒-α, ω-二簇酸、十二燒-α, ω-二簇酸及其衍生物。
[00Μ]環脂族二簇酸的實例為順式-環己燒-1,2-二簇酸和反式-環己燒-1,2-二簇酸(六 氨鄰苯二甲酸),順式-環己燒-1,3-二簇酸和反式-環己燒-1,3-二簇酸,順式-環己燒-1,4- 二簇酸和反式-環己燒-1,4-二簇酸,1,2-環己-4-締二簇酸、1,3-環己-4-締二簇酸或1,4- 環己-4-締二簇酸(四氨鄰苯二甲酸),順式-環戊燒-1,2-二簇酸和反式-環戊燒-1,2-二簇 酸,順式-環戊燒-1,3-二簇酸和反式-環戊燒-1,3-二簇酸及其衍生物。
[0096] 芳族二簇酸的實例為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸酢,優選 鄰苯二甲酸和間苯二甲酸,特別優選鄰苯二甲酸。
[0097] 組分(C)為至少一種、優選1至3種、更優選恰好一至兩種且最優選恰好一種化合 物,其具有至少一個、例如一個至Ξ個、優選一個至兩個且更優選恰好一個異氯酸醋-反應 性基團和至少一個、例如一個至五個、優選一個至Ξ個、更優選一個或兩個且最優選恰好一 個可自由基聚合的不飽和基團。
[009引異氯酸醋-反應性基團例如可為-OH、-甜、-N此和-NHR8,其中R8為氨或包含1至4個 碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基。
[0099] 異氯酸醋-反應性基團可優選為-〇H、-N此或-NHR8,更優選-OH或-N此,且最優選- OHo
[0100] 可行的組分(C)的實例包括α,β-不飽和簇酸或乙締基酸與二醇或多元醇的單醋, 所述α,0-不飽和簇酸為例如丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙締酷 胺基乙醇酸(acrylamidoglycolic acid)、甲基丙締酷胺基乙醇酸 (methacrylamidoglycolic acid),所述二醇或多元醇優選具有2至20個碳原子和至少兩個 徑基,例如乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基乙燒-1,2-二 醇、二丙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、Ξ丙二醇、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇或 下燒-1,4-二醇、戊燒-1,5-二醇、新戊二醇、己燒-1,6-二醇、2-甲基戊燒-1,5-二醇、2-乙基 下燒-1,4-二醇、1,4-二徑甲基環己燒、2,2-雙(4-徑基環己基)丙烷、丙Ξ醇、Ξ徑甲基乙 燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基下燒、季戊四醇、二Ξ徑甲基丙烷、赤薛糖醇、山梨糖醇、摩爾量 在162至2000之間的聚THF、摩爾量在134至400之間的聚丙烷-1,3-二醇或摩爾量在238至 458之間的聚乙二醇。此外,還可使用(甲基)丙締酸與氨基醇的醋或酷胺,實例為2-氨基乙 醇、2-(甲基氨基)乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-琉基 乙醇或多氨基燒控,例如乙二胺或二亞乙基Ξ胺,或乙締基乙酸。
[0101] 此外,平均徑基官能度為2至10的不飽和聚酸醇或聚醋醇或聚丙締酸醋多元醇也 是合適的,雖然較不優選。
[0102] 締鍵式不飽和簇酸與氨基醇反應得到的酷胺的實例為徑烷基(甲基)丙締酷胺,例 如N-徑甲基丙締酷胺、N-徑甲基甲基丙締酷胺、N-徑乙基丙締酷胺、N-徑乙基甲基丙締酷 胺、5-徑基-3-氧雜戊基(甲基)丙締酷胺;N-徑烷基己豆酷胺,例如N-徑甲基己豆酷胺;或N- 徑烷基馬來酷亞胺,例如N-徑乙基馬來酷亞胺。
[0103] 優選使用(甲基)丙締酸2-徑乙醋、(甲基)丙締酸2-徑丙醋或(甲基)丙締酸3-徑丙 醋、1,4-下燒二醇單(甲基)丙締酸醋、單(甲基)丙締酸新戊二醇醋、單(甲基)丙締酸1,5-戊 二醇醋、單(甲基)丙締酸1,6-己二醇醋、單(甲基)丙締酸丙Ξ醇醋和雙(甲基)丙締酸丙Ξ 醇醋、Ξ徑甲基丙烷單(甲基)丙締酸醋和Ξ徑甲基丙烷雙(甲基)丙締酸醋、單(甲基)丙締 酸季戊四醇醋、雙(甲基)丙締酸季戊四醇醋和Ξ(甲基)丙締酸季戊四醇醋,W及4-徑下基 乙締基酸、(甲基)丙締酸2-氨基乙醋、(甲基)丙締酸2-氨基丙醋、(甲基)丙締酸3-氨基丙 醋、(甲基)丙締酸4-氨基下醋、(甲基)丙締酸6-氨基己醋、(甲基)丙締酸2-硫乙醋、2-氨基 乙基(甲基)丙締酷胺、2-氨基丙基(甲基)丙締酷胺、3-氨基丙基(甲基)丙締酷胺、2-?乙基 (甲基)丙締酷胺、2-徑丙基(甲基)丙締酷胺或3-徑丙基(甲基)丙締酷胺。特別優選丙締酸 2-徑乙醋、甲基丙締酸2-徑乙醋、丙締酸2-徑丙醋或丙締酸3-徑丙醋、下燒-1,4-二醇單丙 締酸醋、3-(丙締酷基氧基)-2-徑丙基(甲基)丙締酸醋,W及摩爾質量為106至238的聚乙二 醇的單丙締酸醋。
[0104] 在一個優選的實施方案中,組分(C)選自丙締酸2-徑乙醋、甲基丙締酸2-徑乙醋、 丙締酸2-徑丙醋或丙締酸3-徑丙醋和下燒-1,4-二醇單丙締酸醋、丙Ξ醇的1,2-或1,3-二 丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷二丙締酸醋、Ξ丙締酸季戊四醇醋、二Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋和 五丙締酸二季戊四醇醋,優選選自丙締酸2-徑乙醋和甲基丙締酸2-徑乙醋,且更優選丙締 酸2-徑乙醋。
[0105] 在一個優選的實施方案中,至少一部分的化合物(C)連接至二異氯酸醋(A)或多異 氯酸醋(A),優選多異氯酸醋(a2),更優選通過脈基甲酸醋基團連接。在此情況下,連接至多 異氯酸醋(a2)的化合物山)與在本發明的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的制備中W游離形式 使用的化合物k)的摩爾比為例如,90:10至10:90,優選20:80至80:20且更優選30:70至70: 30。優選的是,連接至多異氯酸醋(a2)的化合物(C)和在本發明的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸 醋的制備中W游離形式使用的化合物(C)為相同的化合物(C),但它們也可為不同的化合物 (C)。
[0106] 如果組分(C)包括由Ξ徑甲基丙烷、季戊四醇、二Ξ徑甲基丙烷或二季戊四醇的酷 化獲得的工業混合物,則運些通常W完全地和不完全地丙締酸醋化的多元醇的混合物形式 使用。在那種情況下,非常特別優選由季戊四醇的丙締酸醋化獲得的工業混合物作為組分 (C),所述工業混合物通常具有的根據DIN 53240的徑值為99至115m排OH/g且主要由Ξ丙締 酸季戊四醇醋和四丙締酸季戊四醇醋組成,且還可包含少量的二丙締酸季戊四醇醋。
[0107] 組分(d)為至少一種、優選恰好一種具有至少一個、例如一個或兩個、優選恰好兩 個異氯酸醋-反應性基團和至少一個酸基團的化合物。
[0108] 酸基團應理解為意指簇酸、橫酸或麟酸基團,優選簇酸或橫酸基團且更優選簇酸 基團。
[0109] 可行的一-盡管較不優選的一一化合物(d)包含恰好一個異氯酸醋-反應性基團 和至少一個親水基團,所述親水基團為陰離子基團或可被轉化為