機金屬化合物。運些優選為路易斯-酸性有機金屬化合 物，其中錫化合物例如是一種選擇，例如有機簇酸的錫（II)鹽，例如二乙酸錫（II)、二辛酸 錫（II)、二（乙基己酸)錫(II)和二月桂酸錫（II); W及有機簇酸的二烷基錫（IV)鹽，例如二 乙酸二甲基錫、二乙酸二下基錫、二下酸二下基錫、二（2-乙基己酸）二下基錫、二月桂酸二 下基錫、馬來酸二下基錫、二月桂酸二辛基錫和二乙酸二辛基錫。此外，可W使用鋒（II)鹽， 例如二辛酸鋒(II)。
[0184]金屬絡合物，如鐵、鐵、侶、錯、儀、儀、鋒和鉆的乙酷丙酬酸鹽也是可行的。
[01 化]Blank等人在Progress in Organic Coatings, 1999,第35卷，第19-29頁中記載了 其他金屬催化劑。
[0186] 使用的不含錫和鋒的替代物包括錯、祕、鐵和侶的化合物。運些為例如四乙酷丙酬 酸錯（例如購自King Industries的K-KAT愈4205 );二酬酸錯（例如購自King Industries的K-KAT⑥XC-9213;XC-A 209和XC-6212);二酬酸侶（例如購自 King Industries的K-KAT⑩5218)。
[0187] 有用的鋒和祕化合物包括其中使用下述陰離子的那些:F、Cr、C10、Cl〇3、C1^\ Br -、Γ、I 〇3 -、CN-、OCN-、N02 -、N03 -、肥〇3 -、CO32-、s2-、SH-、服〇3 -、SO32 -、hs〇4-、SO42 -、S2O22-、S2O42 -、 S2O52、S2062、S2O72、S2〇s2、出PO2、出PO4、HP042、P043、p2〇?4、（oCn出n+i )、（Cn出η-1〇2Γ、 (Cn出n-3化)和(Cn+1出n-2〇4) 2，其中η代表1至20的數字。優選其中陰離子符合式(Cn出n-l〇2 )-和 (Cn+1出n-2〇4)2的簇酸鹽，其中η為1至20。特別優選具有通式(Cn出n-l〇2)的單簇酸根作為陰離 子的鹽，其中η代表1至20的數。在本文中，應特別注意的是甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽、 新癸酸和2-乙基己酸鹽。
[0188] 在鋒催化劑中，優選簇酸鋒，特別優選具有至少六個碳原子、最優選至少八個碳原 子的簇酸鹽的那些，尤其是二乙酸鋒（II)或二辛酸鋒（II)或新癸酸鋒（II)。市售可得的催 化劑為例如購自0MGBo;rchersGmbH，Langenfeld,Ge;rmany的B:Orchi?Kat22。
[0189] 在祕催化劑中，優選簇酸祕，特別優選具有至少六個碳原子的簇酸鹽的那些，尤其 是辛酸祕、乙基己酸祕、新癸酸祕或新戊酸祕;例如購自King Industries的1(-1(4了 348、乂0 B221;XC-C227、XC 8203和邸-601;購自TIB Chemicals的TIB KAT 716、716LA、716XLA、718、 720、789 和購自化 epherd Lausanne 的那些，W 及例如購自OMG Borchers GmbH, Langenfe 1 d，Germany的B:〇rcM'啜Kat 24;315;320。
[0190] 不同金屬的混合物可包含在，例如，購自OMG Borchers GmbH，Langenfeld， Germany的旺化rc.M感Kat 0245 中。
[0191] 在鐵化合物中，優選四烷氧基鐵Ti(0R)4,特別優選具有1至8個碳原子的醇ROH的 那些，例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、叔下醇、正己醇、正庚醇、正 辛醇，優選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇、叔下醇，更優選異丙醇和正下醇。
[0192] 運些催化劑適合于溶劑系、水系和/或封閉(blocked)的體系。
[0193] W0 2004/076519和W0 2004/076520中記載了尤其用于嵌段多異氯酸醋的轉化的 鋼催化劑、鶴催化劑和饑催化劑。
[0194] 優選的路易斯-酸性有機金屬化合物為二乙酸二甲基錫、二下酸二下基錫、二（2- 乙基己酸）二下基錫、二月桂酸二下基錫、二月桂酸二辛基錫、二辛酸鋒（II)、乙酷丙酬酸 錯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚燒二酬酸錯和2-乙基己酸祕。
[01M]然而，特別優選二月桂酸二下基錫、新癸酸祕和2-乙基己酸祕，非常特別優選新癸 酸祕和2-乙基己酸祕。
[0196] 可通過存在的酸，例如通過具有地a<2.5的酸(如EP 2316867A1中所述)或具有地a 在2.8至4.5之間的酸巧抓0 04/02912心1中所述），來額外地增加催化劑的活性。優選使用 pKa不大于4.8、更優選不大于2.5的酸。
[0197] 根據本發明優選不使用催化劑進行反應，但是在該情況下反應混合物必須經受更 高的溫度和/或更長的反應時間。
[0198] 為了在反應過程中避免不想要的（甲基）丙締酸醋基團的聚合，可加入聚合引發 劑。此類引發劑例如記載于W0 03/035596中的第5頁第35行至第10頁第4行，其在此W引證 的方式納入本公開內容。
[0199] 本發明的一個優選的實施方案可包括使用可結合的聚合引發劑，即具有-(^或- N此基團（即異氯酸醋-反應性基團）的那些。運些引發劑的一個優選實例為4-徑基-2,2,6， 6-四甲基贓晚N-氧基。
[0200] 當NC0值已經達到理論轉化率值的至少95%的程度、優選至少97%的程度且更優 選至少98 %的程度時，可認為反應已經結束。
[0201] 如果仍存在未轉化的異氯酸醋基團，則所述反應可通過在上述反應條件下與阻擋 劑(f)反應來完成。
[0202] 在制備之后，將反應混合物分散或稀釋于水中。
[0203] -旦二異氯酸醋或多異氯酸醋(a)與具有異氯酸醋-反應性基團的組分的反應完 成，就可W例如通過蒸饋除去使用的任何有機溶劑。
[0204] 運通常建立了35-45的固含量，但是后者還可為最高達60%。
[02化]分散體中的平均粒徑通常為10至150皿，優選15至12化m，更優選20至lOOnm，最優 選20至90nm。
[0206] 在顏料分散體的情況下，在制備聚氨醋(A)之后加入一種W上的顏料和任選的水。 優選建立10至80 %、優選至65 %、更優選40至65 %范圍內的固含量。
[0207] 聚氨醋(A)與顏料的重量比可在寬的范圍內變化。在本發明的一個實施方案中，聚 氨醋(A)與顏料的重量比處于5:1至1:10、優選3:1至1:8、更優選1:1至1:6的范圍內。
[0208] 隨后，將聚氨醋(A)和顏料分散。分散可在適合于分散的任何裝置中進行。實例包 括例如購自Skandex的振蕩器（shaker apparatus)。優選地，聚氨醋（A)和顏料在下述儀器 中分散:例如超聲儀、高壓勻化器、2-漉研磨機、3-漉研磨機、4-漉研磨機或5-漉研磨機、小 型研磨機、亨舍爾混合機化enschel mixer)、震動研磨機(shaking mill)、Ang研磨機、齒輪 研磨機、玻珠研磨機、濕磨機、砂磨機、磨碎機(attr i tor)、膠體研磨機、帶有U1化日-化rrax 攬拌器的超聲勻化器，且特別是通過研磨在下述儀器中分散：例如2-漉研磨機、3-漉研磨 機、4-漉研磨機或5-漉研磨機、小型研磨機、震動研磨機、Ang研磨機、齒輪研磨機、玻珠研磨 機、濕磨機、砂磨機、膠體研磨機、球磨機，尤其是攬拌的球磨機。
[0209] 已發現，合適的用于分散的持續時間為例如10分鐘至48小時，盡管還可想到更長 的時間。優選的用于分散的持續時間為15分鐘至24小時。
[0210] 在分散操作中壓力和溫度條件通常是不嚴格的；例如已發現標準壓力是合適的。 已發現，合適的溫度為例如10°c至100°C、優選至80°C的范圍內的溫度。
[0211] 顏料的分散體提供著色的水性分散體。在本發明的一個實施方案中，本發明的水 性分散體具有的固含量范圍為10至80%，優選至65%，更優選40至60%。
[0212] 在進行分散操作的過程中，可W加入常規研磨助劑。
[0213] 為配制可福射固化的涂料組合物或印刷油墨，可想到且優選的是，將氨基甲酸醋 (甲基）丙締酸醋(A)與至少一種其他的、優選不同于(A)的低分子量（甲基）丙締酸醋(B)混 合。該（甲基)丙締酸醋(B)優選包含可溶于或分散于氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋(A)的水性 分散體中的那些（甲基)丙締酸醋。
[0214] 低分子量的（甲基)丙締酸醋(B)優選具有至少兩個、優選至少Ξ個、更優選Ξ至四 個（甲基)丙締酸醋官能團且平均分子量最高達lOOOg/mol，優選最高達750g/mol。
[0215] 在一個優選的實施方案中，低分子量的（甲基)丙締酸醋(B)可為(環)脂族的、更優 選脂族的縮水甘油酸與（甲基)丙締酸的反應產物。
[0216] 有用的實例為脂族多元醇的縮水甘油酸。大量的此類產品是商業上供應的。特別 優選全部氨化的雙酪A、F或B類的聚縮水甘油基化合物，且最優選多元醇的縮水甘油酸，例 如下燒-1,4-二醇、環己燒-1,4-二甲醇、新戊二醇、己燒-1,6-二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷 和季戊四醇的縮水甘油酸。
[0217] 尤其優選的是丙締酸與下燒-1,4-二醇二縮水甘油酸的反應產物。
[0218] 在另一個優選的實施方案中，化合物(B)為多官能的（甲基)丙締酸醋，優選烷氧基 化(優選丙氧基化和/或乙氧基化、更優選乙氧基化)的多官能的醇的丙締酸醋。
[0219] 運些實例為式(Villa)至(Vllld)的化合物的（甲基)丙締酸醋，優選丙締酸醋
[0220]
[0221] 其中
[022^ R哺R2各自獨立地為氨或Ci-Ci8-烷基，優選C1-C4-烷基，其任選地被芳基、烷基、芳 氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環取代，
[0223] 1^、1、111、9各自獨立地為1至10的整數，優選1至5且更優選1至3，^及
[0224] 對于i = 1至k、1至1、1至m W及1至q，各Xi可獨立地選自-CH2-C出-0-、-C出-邸(邸3)- 0-、-CH (邸3) -CH2-0-、-CH2-C (C出）廣0-、-C (邸3)廣CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVi n-CH2-0-、- CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-，優選選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(邸3) -0-和-CH( CH3 ) -CH2-O-， 且更優選-C出-C出-〇-，
[0225] 其中化為苯基且Vin為乙締基。
[0226] 其中未取代的或被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環取代的Ci-Ci8-燒 基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正下基、仲下基、叔下基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基 己基、2,4,4-Ξ甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙 基、1,1-二甲基下基、1，1，3,3-四甲基下基，優選甲基、乙基或正丙基，最優選甲基或乙基。
[0227] 優選單一地至多重地(vigintuply)、更優選Ξ重地至十重地乙氧基化的、丙氧基 化的或混合地乙氧基化和丙氧基化的、W及特別是僅乙氧基化的新戊二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲 基丙烷、Ξ徑甲基乙燒或季戊四醇的（甲基)丙締酸醋。
[0228] 存在的低分子量的（甲基)丙締酸醋(B)為氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋(A)的量(重 量)的最高達3倍，優選為所述量的0.1至2倍，更優選為所述量的0.1至0.5倍。
[0229] 優選地，運樣的(A)和(B)的制劑每kg固體（（A)和(B)的總和）具有至少l.Omol、優 選至少1.5mol且更優選至少2.0mol的（甲基)丙締酸醋官能團。
[0230] 運些涂料組合物可包含其他成分：
[0231] 如果涂料組合物的固化不使用電子束但通過UV福射進行，則優選存在至少一種可 引發締鍵式不飽和雙鍵的聚合的光敏引發劑。
[0232] 光敏引發劑可為，例如，技術人員已知的光敏引發劑，實例為下述文獻中指明的那 些："Advances in Polymer Science"，第14卷，Springer Berlin 1974或K.K.Dietliker， Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings，Inks and Paints，第3卷；Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization， P.K.T.01 化ing(編輯），SITA Technology Ltd,London。
[0233] 可行的選擇包括，例如單酷基氧化麟或雙酷基氧化麟，如記載于例如EP-A 7 508、 EP-A 57 474、DE-A 196 18 720、EP-A 495 751 或EP-A 615 980中，實例為2,4,6-Ξ甲基苯 甲酯基二苯基氧化麟(購自BASF SE的Lueirin蠻ΤΡ0)、2，4，6-Ξ甲基苯甲酯基苯基次麟酸 乙醋（購自BASF SE的Lucirin愈TP0 L)、二（2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基）苯基氧化麟(購自 BASF SE的Ir咨acure處819)、二苯甲酬類、徑基苯乙酬、苯基乙醒酸及其衍生物，或運些光 敏引發劑的混合物。實例包括二苯甲酬、苯乙酬、乙酷糞釀(acetona地thoquinone)、甲基乙 基酬、苯戊酬(valerophenone)、苯己酬化exanophenone)、α-苯基苯下酬、對-嗎P林代苯丙酬 (口-1110巧11〇1；[]1〇91'〇9；[09116]1〇]16)、二苯并環庚酬（(1比6的03油61'〇]16)、4-嗎11林代二苯甲酬、4- 嗎嘟代脫氧苯偶姻、對-二乙酷基苯、4-氨基二苯甲酬、4'-甲氧基苯乙酬、β-甲基蔥釀、叔下 基蔥釀、蔥釀簇酸醋、苯甲醒、α-四氨糞酬、9-乙酷基菲、2-乙酷基菲、10-嚷噸酬、3-乙酷基 菲、3-乙酷基嗎隙、9-巧酬、1-巧滿酬、1，3,4-立乙酷基苯、嚷噸-9-酬、噸-9-酬、2,4-二甲基 嚷噸酬、2,4-二乙基嚷噸酬、2,4-二-異丙基嚷噸酬、2,4-二氯嚷噸酬、苯偶姻、苯偶姻異下 基酸、氯代噸酬、苯偶姻四氨化喃基酸、苯偶姻甲基酸、苯偶姻乙基酸、苯偶姻下基酸、苯偶 姻異丙基酸、7Η-苯偶姻甲基酸、苯并[de]蔥-7-酬、1-糞醒、4,4'-二（二甲基氨基）二苯甲 酬、4-苯基二苯甲酬、4-氯二苯甲酬、米氏酬(Michler's酬）、1-糞乙酬、2-糞乙酬、1-苯甲酯 基環己-1-醇、2-徑基-2，2-二甲基苯乙酬、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬、2，2-二乙氧基-2- 苯基苯乙酬、1,1-二氯苯乙酬、1-徑基苯乙酬、苯乙酬二甲基縮酬、鄰-甲氧基二苯甲酬、Ξ 苯基麟、Ξ-鄰-甲苯基麟、苯并[a]蔥-7,12-二酬、2,2-二乙氧基苯乙酬、苯偶酷縮酬如苯偶 酷二甲基縮酬、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎嘟代丙烷-1-酬、蔥釀類(如2-甲基蔥 釀、2-乙基蔥釀、2-叔下基蔥釀、1-氯蔥釀、2-戊基蔥釀)和下燒-2,3-二酬。
[0234] 還合適的是如DE-A 198 26 712、DE-A 199 13 353或W0 98/33761 中所述的苯基 乙醒酸醋類的無黃化或低黃化的光敏引發劑。
[0235] 作為光敏引發劑，同樣還可想到聚合光敏引發劑