陰離子基團。所述化合物 的實例為記載于下述文獻的那些:EP-A1 703 255,特別是其中的第3頁第54行至第4頁第38 行;DE-A1 197 24 199,特別是其中的第3頁第4行至第30行;DE-A1 40 10 783,特別是其中 的第對蘭第3行至第40行;DE-A1 41 13 160,特別是其中的第對蘭第63行至第4欄第4行；W及 EP-A2 548 669,特別是其中的第4頁第50行至第5頁第6行。運些文件在此均W引證的方式 作為本發明公開內容的一部分明確地納入本文中。
[0110] 可行的化合物(d)為具有下列通式的那些
[0111] RG-R3-DG
[0112] 其中
[0113] RG為至少一個異氯酸醋-反應性基團，
[0114] DG為至少一個分散性基團，W及
[0115] R3為含有1至20個碳原子的脂族基團、環脂族基團或芳族基團。
[0116] 異氯酸醋-反應性基團RG的實例為-〇H、-SH、-N此或-NHR8(其中R 8如上述定義但可 不同于其中使用的基團），優選-OH、-N出或-NHR8，更優選-OH或-N出且最優選-OH。
[0117] DG的實例為-C00H、-S0抽或-P03H，W及其陰離子形式，根據本發明其可與作為抗衡 離子的任何堿金屬離子(例如Li+、Na+、K+或Cs+)結合。
[0118] R3優選為亞甲基、1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞下基、1,4-亞下 基、1，3-亞下基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，12-亞十二烷基、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1， 4-亞苯基、1，2-亞糞基、1，3-亞糞基、1，4-亞糞基、1，6-亞糞基、1，2-亞環戊基、1，3-亞環戊 基、1,2-亞環己基、1,3-亞環己基或1,4-亞環己基。
[0119] 此類組分(d)優選為，例如，徑基乙酸、酒石酸、乳酸、3-徑基丙酸、徑基新戊酸、琉 基乙酸、琉基丙酸、硫代乳酸、琉基班巧酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、β-丙氨 酸、亮氨酸、異亮氨酸、氨基下酸、徑基班巧酸、徑基癸酸、乙二胺Ξ乙酸、徑基十二燒酸、徑 基十六燒酸、12-徑基硬脂酸、氨基糞簇酸、徑基乙燒橫酸、徑基丙烷橫酸、琉基乙燒橫酸、琉 基丙烷橫酸、氨基甲燒橫酸、牛橫酸、氨基丙烷橫酸、Ν-烷基化或Ν-環烷基化的氨基丙烷橫 酸或氨基乙燒橫酸，實例為Ν-環己基氨基乙燒橫酸或Ν-環己基氨基丙烷橫酸，W及它們的 堿金屬、堿±金屬或錠鹽，且特別優選所述單徑基簇酸和單徑基橫酸，W及單氨基簇酸和單 氨基橫酸。
[0120] 為制備分散體，前述酸，如果它們還不是鹽，則部分地或全部用堿金屬的堿中和。
[0121] 化合物(d)優選為具有恰好兩個徑基和恰好一個酸基團（優選恰好一個簇酸基團） 的化合物。
[0122] 其實例為二徑甲基丙酸、二徑甲基下酸和二徑甲基戊酸，優選二徑甲基丙酸和二 徑甲基下酸，特別優選的化合物(d)為二徑甲基丙酸。
[0123] 組分(e)為至少一種用于至少部分地中和組分(d)的酸基團的堿金屬堿。
[0124] 有用的堿性化合物(e)包括堿金屬氨氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氨鹽。特別優 選至少部分地、優選全部用氨氧化鋼或氨氧化鐘中和。引入的化學連接的酸基團的量和酸 基團的中和程度(其通常為40至lOOmol%，優選50至lOOmol%，更優選60至100,甚至更優選 75至100,且尤其是90至lOOmol%，基于等價物計)優選應足W確保聚氨醋分散于水性介質 中，其為本領域技術人員所熟知。
[01巧]優選地，來自（d)的酸基團的50至lOOmol %被中和。運帶來了分散顆粒的單峰粒徑 分布并增加了分散體的穩定性。
[0126] 任選組分(f)為至少一種親核的醇或胺，優選一元醇或一元胺，其可充當仍存在于 氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋中的任何游離的異氯酸醋基團的阻擋劑。
[0127] 優選的一元醇為具有1至20個、優選1至12個、更優選1至6個、甚至更優選1至4個且 尤其是1至2個碳原子的燒醇。
[01%] 其實例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、叔下醇、正己醇、正 庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二燒醇（月桂醇）、2-乙基己醇、環戊醇、環己醇、環辛醇、環十二 燒醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、二乙二醇、1,3-丙烷二醇單甲酸，優選甲醇、乙醇、異丙 醇、正丙醇、正下醇、叔下醇、正己醇、2-乙基己醇、環戊醇、環己醇和環十二燒醇，更優選甲 醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正下醇和叔下醇，甚至更優選甲醇和乙醇，且特別是甲醇。
[0129]在一個優選的實施方案中，一元醇可為所述環脂族醇，優選環戊醇或環己醇，更優 選環己醇。
[0130] 在另一個優選的實施方案中，一元醇可為所述具有6至20個碳原子的脂族醇，更優 選具有8至20個碳原子的那些，最優選具有10至20個碳原子的那些。
[0131] 在一個特別優選的實施方案中，一元醇為所述脂族醇，更優選具有1至4個碳原子 的那些，尤其是甲醇。
[0132] 相反，優選的阻擋劑(f)為單-C廣C4-烷基胺和二-Cl-。-烷基胺且更優選單燒醇胺 或雙燒醇胺。其實例特別為二乙胺、二正下胺、乙醇胺、丙醇胺、N，N-二丙醇胺和N，N-二乙醇 胺。
[0133] 具有比C1-C4-烷基更長的烷基的單烷基胺和二烷基胺從本發明排除，因為運些降 低了氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋的親水性。
[0134] 同樣排除在外的是二胺和多官能的胺，因為它們充當增鏈劑并增加氨基甲酸醋 (甲基)丙締酸醋的分子量，運使得分散和溶解更困難。
[0135] 可使用最高達10重量％的阻擋劑(f)，基于待合成的聚氨醋(A)計。
[0136] 化合物(f)的官能團應滿足在氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋(A)的制備中剩余的未 轉化的任意異氯酸醋基團。
[0137] 必要的化合物(obligatory compound)(g)為至少一種單官能的聚環氧燒聚酸醇， 其可通過合適的起始分子的烷氧基化而獲得。
[0138] 適合制備運樣的聚環氧燒聚酸醇的起始分子為硫醇化合物、如下通式的單徑基化 合物：
[0139] rIS-O-H
[0140] 或如下通式的仲單胺，
[0141] r16r"n-h
[0142] 其中
[01創 r16、r1哺R"各自獨立地為Ci-Ci8-烷基、任選地被一個W上氧原子和/或硫原子和/ 或一個W上取代的或未取代的亞氨基間斷的C2-C18-烷基、C6-Cl2-芳基、C5-C12-環烷基或具 有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環，或Ris和RU-起形成不飽和的、飽和的或任選被一個 W上氧原子和/或硫原子和/或一個W上取代或未取代的亞氨基間斷的芳族環，其中提及的 基團可各自被官能基團、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、面素、雜原子和/或雜環取代。
[0144] 優選地，Ris、Ri哺R"各自獨立地為。至C4-烷基;更優選地，Ris、Ri哺R"均為甲基。
[0145] 例如，合適的單官能起始分子可為飽和一元醇，即不具有C-C或C-雜原子雙鍵或單 鍵的那些，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、異下醇、仲下醇、同分異構的戊醇、同分 異構的己醇、同分異構的辛醇和同分異構的壬醇、正癸醇、正十二燒醇、正十四燒醇、正十六 燒醇、正十八燒醇、環己醇、環戊醇、同分異構的甲基環己醇或同分異構的徑甲基環己燒、3- 乙基-3-徑甲基氧雜環下燒或四氨慷醇;芳族醇，例如苯酪、同分異構的甲酪或甲氧基苯酪； 芳脂族醇，例如節醇、茵香醇或肉桂醇;仲單胺，例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二 正下胺、二異下胺、雙(2-乙基己基)胺、N-甲基環己胺和N-乙基環己胺或二環己胺；雜環仲 胺，例如嗎嘟、化咯燒、贓晚或1H-化挫；W及氨基醇，例如2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基 乙醇、2-二異丙基氨基乙醇、2-二下基氨基乙醇、3-(二甲基氨基）-1-丙醇或1-(二甲基氨 基)-2-丙醇。
[0146] 優選的起始分子為具有不大于6個碳原子、更優選不大于4個碳原子、最優選不大 于2個碳原子的醇，且尤其是甲醇。
[0147] 適合于烷氧基化反應的環氧燒為環氧乙燒、環氧丙烷、環氧異下燒、乙締基環氧乙 燒(vinyloxirane)和/或氧化苯乙締，其在烷氧基化反應中可W任何順序（用于嵌段共聚物 的制備)或W混合物的形式(用于無規共聚物的制備)使用。
[0148] 優選的環氧燒為環氧乙燒、環氧丙烷及其混合物，特別優選環氧乙燒。
[0149] 優選的聚酸醇為基于使用上面指定種類的飽和脂族或環脂族醇作為起始分子制 備的聚環氧燒聚酸醇的那些。非常特別優選基于使用在烷基中具有1至4個碳原子的飽和脂 族醇制備的聚環氧燒聚酸醇的那些。尤其優選的聚環氧燒聚酸醇為由甲醇開始制備的那 些。
[0150] -元聚環氧燒聚酸醇W共聚的形式每分子平均包含通常至少2個環氧燒單元，優 選5個環氧乙燒單元，更優選至少7個且最優選至少10個。
[0151] -元聚環氧燒聚酸醇W共聚的形式每分子平均包含通常最高達90個環氧燒單元， 優選環氧乙燒單兀，優選最局達45個，更優選最局達40個且最優選最局達30個。
[0152] -元聚環氧燒聚酸醇的摩爾質量優選為最高達4000,更優選不大于2000g/mol，最 優選不小于500，特別是1000 ± 500g/mol且尤其是500至lOOOg/mol。
[0153] 因此優選的聚酸醇為下式的化合物
[0154] R"-〇-[-X 廣]S-H
[0155] 其中
[0156] R"如上述定義，
[0157] S為2至90、優選5至45、更優選7至40且最優選10至30的整數，W及
[0158] 對于i = 1 至S，各Xi可獨立地選自-CH2-CH2-0-、-CH2-CH(C出）-0-、-CH(C出）-邸2- 0-、-CH2-C (邸3) 2-0-、-C (C出）2-CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVin-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和- CHPh-CH2-0-，優選選自-CH2-CH2-0-、-CH2-CH (C出）-0-和-CH (C曲）-CH2-0-，且更優選-C出- C 出-〇-，
[0159] 其中化為苯基且Vin為乙締基。
[0160] 氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋(A)的組成通常如下：
[0161] (a)W(al)和(曰2)的總和計，lOOmol%的異氯酸醋官能團，
[0162] (b)W(bl)和(b2)的總和計，5至35mol%、優選15至35mol%的徑基官能團（基于 (a)中的異氯酸醋官能計），
[0163] (c)20至80mol%、優選30至70mol%的徑基官能團（基于(a)中的異氯酸醋官能團 計），
[0164] (d)20至60mol%、優選25至50mol%的徑基官能團（基于(a)中的異氯酸醋官能團 計)，
[01化](e)60至lOOmol%、優選80至lOOmol%的堿(基于(d)中的酸官能團計），
[0166] (f )0至30mol %、優選5至30mol %、更優選10至25mol %的與異氯酸醋反應的徑基 或氨基官能團(基于(a)中的異氯酸醋官能團計），
[0167] (g)0.5至lOmol%、優選1至5mol%的徑基官能團（基于(a)中的異氯酸醋官能團 計)，
[0168] 條件是組分(b)、（c)、（d)和(g)中的異氯酸醋-反應性基團的總和為70至lOOmol% 的異氯酸醋-反應性基團，優選75至lOOmol%且更優選80至lOOmol% (基于(a)中的異氯酸 醋官能團計）。組分(b)、（c)、（d)和(g)的反應可優選通過在異氯酸醋基團的轉化率為60至 100%、更優選70至100%且最優選75至100%時加入組分(f)來停止。
[0169] 當組分(a)的異氯酸醋基團為兩種不同組分(al)和(a2)的形式時，（al)與(a2)的 比例(基于其中存在的異氯酸醋基團的量計)為4:1至1:4,優選2:1至1:4,更優選1:1至1:4 且最優選1:3至1:4。另外，當然，組分(al)和(a2)的總和的值僅基于一種組分(a)。
[0170] 可適當地使用過量(例如，最高達140mol%，優選最高達130mol%且更優選最高達 125mol%)的包含異氯酸醋基團的組分(a),即組分(al)和(曰2)的總和，相對于0H-官能團 計。當至少一種使用的組分一一尤其是吸濕性化合物(b)-一包含W與徑基官能競爭的方 式與異氯酸醋官能團反應的水時，運是尤其優選的。
[0171] 聚氨醋(A)的分子量可為例如1000至50000g/mol的最大值，優選3000至30000g/ mol，更優選5000至25000g/mol，且最優選為至少5000g/mol，例如借助凝膠滲透色譜法 (GPC)測定。
[0172] 在本發明的一個實施方案中，聚氨醋(A)具有的玻璃化轉變溫度為不大于5(TC，優 選不大于40°C，可通過例如差熱分析法（DSC)測定且Wl0°C/min的加熱速率根據ASTM 3418/82 測定。
[0173] 在本發明的一個優選的實施方案中，聚氨醋(A)不包含任何游離的NC0基團。
[0174] 根據本發明，氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋(A)通過下述方法由組分(a)至(g)制備： 首先裝入至少組分(b)和（c)W及任選地至少部分地、優選全部的（d)，然后將異氯酸醋(a) 加入該首先裝入的組分的混合物中。
[0175] 為此，優選首先裝入組分(b)的計劃用量的至少一半，優選至少65%，更優選至少 75%且尤其是全部量。
[0176] 此外，優選首先裝入組分（C)的計劃用量的至少一半，優選至少65%，更優選至少 75%且尤其是全部量。
[0177] 優選首先裝入組分(d)的計劃用量的至少一半，優選至少65%，更優選至少75%且 尤其是全部量。
[0178] 然后將異氯酸醋（a)加入該組分(b)和（c)W及任選（d)的混合物中。運可持續完 成，分兩個W上的部分完成或一次性加入完成。
[0179] 優選同時加入至少部分地、優選全部的組分(al)和（a2)W避免在形成的聚氨醋 (A)中具有升高比例的(al)或(a2)的區域。
[0180] 然后使反應混合物在攬拌或累循環下在25至100°C、優選40至90°C的溫度下反應 持續3至20個小時、優選4至12個小時的時間。
[0181] 在反應過程中，溫度可保持恒定或持續增加或逐步增加。
[0182] 通常，當存在于反應混合物中的組分已基本上反應時，例如已反應至至少50%的 程度，優選至少75 %的程度，加入組分(f)。
[0183] 該反應通過加入合適的催化劑而加速。運類催化劑可由文獻獲知，例如，G.Oertel (編輯），Polyurethane[Polyurethanes]，第3版，l993，Ca;rl 化nser Verlag'Munich- ￥1611]1日，第104至110頁，第3.4.1.節"1(日1日173日1:〇的]1"[化1日17313];優選為有機胺，尤其是 脂族叔胺、環脂族叔胺或芳族叔胺，Brans化;d酸和/或路易斯-酸性化ewis-acidic)有機 金屬化合物;更優選路易斯-酸性有