,例如簇基甲氧基二苯甲酬與具 有可變摩爾質量、優選200-250g/mol的聚四亞甲基二醇的二醋(CAS 515136-48-8),W及 CAS 1246194-73-9、CAS 813452-37-8、CAS 71512-90-8XAS 886463-10-1,或其他聚合二 苯甲酬衍生物,其種類例如可W由Rahn AG,SwitzerlandW商標名Onmipol⑩BP市購。
[0236] 在一個優選的實施方案中,使用的光敏引發劑為具有至少一種具有引發活性的基 團的倍半硅氧烷(silsesquioxane)化合物,其種類記載于W0 2010/063612A1,尤其是其中 第2頁第21行至第43頁第9行中,優選第2頁第21行至第30頁第5行,W及在W0 2010/ 063612A1的實施例中記載的化合物,在此作為本發明的公開內容的一部分W引證的方式納 入。
[0237] 典型的混合物包括,例如,2-徑基-2-甲基-1-苯基丙烷-2-酬和1-徑基環己基苯基 酬、二(2,6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲基戊基氧化麟和2-徑基-2-甲基-1 -苯基丙烷- 1-酬、二苯甲酬和1-徑基環己基苯基酬、二(2,6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲基戊基氧 化麟和1-徑基環己基苯基酬、2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟和2-徑基-2-甲基-1-苯 基丙烷-1-酬、2,4,6-Ξ甲基二苯甲酬和4-甲基二苯甲酬或2,4,6-Ξ甲基二苯甲酬,W及4- 甲基二苯甲酬和2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟。
[023引在運些光敏引發劑中優選2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,4,6-Ξ甲基苯 甲酯基苯基次麟酸乙醋、二(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)苯基氧化麟、二苯甲酬、1-苯甲酯基環 己-1-醇、2-徑基-2,2-二甲基苯乙酬和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬。
[0239] 涂料組合物包含的光敏引發劑的量優選為0.05至10重量%,更優選0.1至8重 量%,尤其是0.2至5重量%,基于氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋(Α)的總量計。
[0240] 涂料組合物還可包含常規的涂料添加劑,例如流動控制劑、消泡劑、UV吸收劑、染 料、顏料和/填料。
[0241] 合適的填料包括娃酸鹽,例如可通過四氯化娃的水解獲得的娃酸鹽,例如購自 Degussa的AerosH⑩;娃質±;滑石;娃酸侶、娃酸儀和碳酸巧等。合適的穩定劑包括典型 的UV吸收劑,例如N,N ' -草酷二苯胺、Ξ嗦和苯并Ξ挫(后者可作為Tiimvin?產品由 Oba-Sp佑zi燭城偽ncheraie獲得),W及二苯甲酬。它們可單獨使用或與合適的自由基 清除劑一起使用,實例為位阻胺,例如2,2,6,6-四甲基贓晚、2,6-二叔下基贓晚或其衍生 物,例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)癸二酸醋。穩定劑的用量通常為0.1至5.0重量%, 基于制劑中存在的"固體'組分計。
[0242] 顏料實際上是如DIN 55944中定義的水不溶性的、細分散的有機或無機著色劑。本 發明的水性分散體的制備方法優選從有機顏料開始,包括炭黑。此外,白色顏料同樣是優選 的,尤其是二氧化鐵。下面給出了具有特別良好的適應性的顏料的實例。
[0243] 有機顏料:
[0244] -單偶氮顏料:C. I.顏料棟25; C. I.顏料澄5、13、36和67; C. I.顏料紅1、2、3、5、8、9、 12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、 112、146、170、184、210、245和251;(:.1.顏料黃1、3、73、74、65、97、151和183;
[0245] -雙偶氮顏料:C.I.顏料澄16、34和44;C.I.顏料紅144、166、214和242;(:.1.顏料黃 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188;
[0246] 苯并巧二酬顏料:C.I.顏料紅168(C.I.還原澄3);
[0247] -蔥釀顏料:C. I.顏料黃147和177;C. I.顏料紫31;
[024引-蔥釀顏料:C. I.顏料黃147和177;C. I.顏料紫31;
[0249] -蔥素喀晚顏料:C. I.顏料黃108(C. I.還原黃20);
[0250] -哇日丫晚酬顏料:C. I.顏料紅122、202和206; C. I.顏料紫19;
[0巧1 ]-哇獻酬(如inophthalone)顏料:C. I.顏料黃138;
[0巧2]-二嗯嗦顏料:C. I.顏料紫23和37;
[0253] -黃燒±酬顏料:C. I.顏料黃24(C. I.還原黃1);
[0254] -陰丹酬顏料:C. I.顏料藍60(C. I.還原藍4)和64(C. I.還原藍6);
[0巧5]-異嗎I噪嘟顏料:C. I.顏料澄69; C. I.顏料紅260; C. I.顏料黃139和185;
[0巧6]-異嗎I噪嘟酬顏料:C. I.顏料澄61 ;C. I.顏料紅257和260;C. I.顏料黃109、110、173 和 185;
[0257]-異蔥酬紫顏料:C.I.顏料紫3UC.I.還原紫1);
[0巧引-金屬絡合物顏料:C. I.顏料黃117、150和153; C. I.顏料綠8;
[0259] -巧酬(Perinone)顏料:C.I.顏料澄43(C.I.還原澄7);C.I.顏料紅194(C.I.還原 紅 15);
[0260] -二糞嵌苯顏料:C.I.顏料黑31和32;C.I.顏料紅123、149、178、179(C.I.還原紅 23)、190((:.1.還原紅29)和224;(:.1.顏料紫29;
[0%1]-獻菁顏料:C.I.顏料藍 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;(:.1.顏料綠7和36; [0%2]-皮蔥酬顏料:C. I.顏料澄51;C. I.顏料紅216(C. I.還原澄4);
[0%3]-硫說藍顏料:C. I.顏料紅88和181 (C. I.還原紅1); C. I.顏料紫38 (C. I.還原紫3); [0264] 芳基碳鐵顏料:C. I.顏料藍1、61和62 ; C. I.顏料綠1; C. I.顏料紅81、81:1和 169;C.I.顏料紫1、2、3和27;C.I.顏料黑1(苯胺黑);
[02化]C.I.顏料黃101(醒連氮);
[0%6] C.I.顏料棟 22;
[0267] 無機顏料:
[0268] -白色顏料:二氧化鐵(C. I.顏料白6 )、鋒白、顏料級氧化鋒、硫酸領、硫化鋒;鉛白; 碳酸巧;
[0269] -黑色顏料:氧化鐵黑(C.I.顏料黑11)、鐵-儘黑、尖晶石黑(C.I.顏料黑27);炭黑 (C.I.顏料黑7);
[0270] -彩色顏料:氧化錯、氧化銘水合物綠;銘綠(C.I.顏料綠48);鉆綠(C.I.顏料綠 50);群青綠;鉆藍(C. I.顏料藍28和36);群青藍;鐵藍(C. I.顏料藍27);儘藍;群青紫;鉆紫 和儘紫;氧化鐵紅(C. I.顏料紅101);硫砸化儒(C. I.顏料紅108);鋼酸紅(C. I.顏料紅104); 群青紅;
[0271] 氧化鐵棟、混合棟、尖晶石和剛玉相(C.I.顏料棟24、29和31)、銘澄;
[0272] 氧化鐵黃(C. I.顏料黃42);儀鐵黃(C. I.顏料黃53;C. I.顏料黃157和164);銘鐵 黃;硫化儒和硫化儒鋒(C. I.顏料黃37和35);銘黃(C. I.顏料黃34)、鋒黃、堿±金屬銘酸鹽; 錬黃;饑酸祕(C. I.顏料黃184);
[0273] -干設顏料:基于涂布的金屬片的金屬效應顏料;基于金屬氧化物涂布的云母片的 珠光顏料;液晶顏料。
[0274] 在本發明的上下文中優選的顏料包括單偶氮顏料(尤其是色淀B0NS顏料、糞酪AS 顏料)、雙偶氮顏料(尤其是二芳基黃顏料、雙乙酷基乙酷苯胺(bisacetoacetanilide)顏 料、雙偶氮化挫嘟酬(disazopyrazolone)顏料)、哇q丫晚酬顏料、哇獻酬顏料、巧酬顏料、獻 菁顏料、Ξ芳基碳顏料(堿性藍顏料、色淀若丹明、含有絡合陰離子的染料鹽)、異嗎I噪嘟顏 料、白色顏料和炭黑。
[0275] 特別優選的顏料的具體實例為:炭黑、二氧化鐵、C.I.顏料黃138X.I.顏料紅122 和146、C.I.顏料紫19、C.I.顏料藍15:3和15:4、(:.1.顏料黑7、(:.1.顏料澄5、38和43和(:.1. 顏料綠7。
[0276] 本發明的分散體特別適合作為水性涂料組合物或用于水性涂料組合物中,更優選 用于涂布基板,例如木材、紙、織物、皮革、羊毛狀物、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料如 水泥塊和纖維水泥板,W及尤其是用于金屬或涂布金屬的涂布。
[0277] 基板可任選地進行預處理和/或預涂布;例如,塑料膜可在施用之前用電暈放電處 理或用底漆預涂布。
[0278] 在塑料中,應特別強調聚碳酸醋;聚乙締,例如?6、皿?6、0)?6;聚丙締,例如??、定 向PP(0PP)、雙軸定向的PP(B0PP);聚酷胺,例如尼龍愈和聚對苯二甲酸乙二醇醋(PET)。
[0279] 優選的基板為紙,尤其是新聞用紙、硬紙板、卡紙板,含聚醋的膜、含聚乙締的膜和 含聚丙締的膜,W及玻璃。塑料膜還可任選地用金屬處理。
[0280] 特別有利地,本發明的分散體可用于涂布木材和木基材料,W及含木材的基板如 纖維板。還可想到的是涂布含有纖維素纖維的基板,例如紙、硬紙板或卡紙板。最優選地,所 述分散體適合于下列物質的涂布:橡木、云杉、松樹、山毛樣、楓、胡桃、麥哥利木(macor有)、 栗子、懸鈴木、洋槐、按樹(ash)、枠木、石松和愉樹,W及軟木樹。
[0281] 本發明的分散體可單獨使用或作為混合物使用,然后它們增加了所述制劑的顏料 著色性(pigmentability)。
[0282] 基板通過本領域技術人員已知的常規方法涂布,通過將至少一種涂料組合物W所 需厚度施用至待涂布的基板上,然后將揮發性成分從涂料組合物除去。如果需要,此操作可 重復一次或不止一次。可W已知的方式施用至基板,例如通過噴霧、抹涂、刮涂、刷涂、滾動、 漉涂或誘注。涂層厚度通常在約3至400g/m2、優選10至200g/V和更優選10至80g/m2的范圍 內。
[0283] 任選地,當W彼此層疊的方式施加多層涂料組合物層時,可W在每次涂布操作之 后進行福射固化和中間研磨操作。
[0284] 福射固化通過暴露于高能福射(即,UV福射或日光,優選波長為250至600皿的光) 或通過用高能電子(電子束:150至300keV)福照而完成。使用的福射源的實例包括高壓隸蒸 氣燈、激光、脈沖燈(閃光燈)、面燈或準分子燈(excimer lamp)。在UV固化的情況下通常足 W用于交聯的福射劑量為80至3000mJ/cm2。優選低壓隸燈、中壓燈和高壓燈,其可任選地用 嫁或鐵滲雜,W及額外地L邸燈。
[0285] 福照還可任選地在缺乏氧的情況下進行,例如在惰性氣氛中。合適的惰性氣體優 選為氮氣、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣。此外,福照可通過將涂料組合物用透明介質覆蓋 而進行。透明介質為例如聚合物膜、玻璃或液體,例如水。特別優選WDE-A1 199 57 900中 所述方式福照。
[0286] 在一個優選的方法中,通過將用涂料組合物處理的基板W恒定的速度傳送通過福 射源而持續地進行固化。為此,必要的是,涂料組合物的固化速率應足夠高。
[0287] 可采用該隨時間而變化的固化過程,特別是當在物件的涂布之后進行另一處理步 驟時,所述另一處理步驟中膜表面與另一物件直接接觸或機械地連續工作。
[0288] 本發明還提供包含至少一種本發明的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋(A)和優選至少 一種顏料的印刷油墨。
[0289] 本發明的另一方面為一種制備本發明的用于印刷法的印刷油墨的方法。在本發明 的制備用于印刷法的印刷油墨的方法中,例如,在一個W上的步驟中,將至少一種本發明的 水性分散體、水、任選地至少一種顏料和任選地至少一種添加劑彼此混合。
[0290] 本發明的用于印刷法的印刷油墨可包含在印刷工業和涂料工業中特別地用于水 性印刷油墨的其他常規添加劑。實例包括防腐劑,例如1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬(從Avecia Lim.購得的Proxel商品)及其堿金屬鹽;戊二醒和/或四徑甲基甘脈,Protec化Is?;抗氧 化劑;除氣劑/消泡劑,例如乙烘二醇和乙氧基化的乙烘二醇,其通常每摩爾乙烘二醇包含 20至40mol的環氧乙燒且還可具有分散效果;粘度調節劑;流動控制助劑;潤濕劑(例如基于 下列物質的潤濕性表面活性劑:乙氧化的或丙氧化的脂肪醇或含氧醇,環氧丙烷-環氧乙燒 嵌段共聚物,油酸或烷基酪的乙氧基化物,烷基酪酸硫酸鹽,烷基多巧,烷基麟酸鹽,烷基苯 基麟酸鹽,烷基憐酸鹽,烷基苯基憐酸鹽或優選地聚酸硅氧烷共聚物,尤其是烷氧基化的2- (3-徑基丙基)屯甲基Ξ硅氧烷,其通常包含7至20個且優選7至12個環氧乙燒單元的嵌段, 和2至20個且優選2至10個環氧丙烷單元的嵌段,并且可W0.05重量%至1重量%的量存在 于著色劑制劑中);抗沉降劑;光澤改進劑;助流劑;膠粘改進劑;防結皮劑;去光劑;乳化劑; 穩定劑;疏水劑化ydro地obizer);光-穩定性添加劑;手感改進劑化and improver);抗靜電 劑;調節抑的堿,例如Ξ乙醇胺,或調節抑的酸,尤其是簇酸,例如乳酸或巧樣酸。如果運些 試劑為本發明的用于印刷法的印刷油墨的一部分,則其總量通常為2重量%,尤其是1重 量%,基于本發明的著色劑制劑W及尤其是本發明的用于印刷法的印刷油墨的重量計。
[0291] 本發明的用于印刷法的印刷油墨還可包含另一種光敏引發劑。
[0292] 在本發明的一個實施方案中,本發明的用于印刷法的印刷油墨具有的動態粘度范 圍為10至2000mPa · S,優選10至1500mPa · S,更優選10至1250mPa · S,且最優選10至 lOOOmPas,所述動態粘度根據DIN 53018在23°C下測量。
[0293] 為調節粘度,將增稠劑加入印刷油墨中W調節粘度可能是有必要的。
[0294] 在本發明的一個實施方案中,本發明的用于印刷法的印刷油墨的表面張力為25至 70mN/m,尤其是30至60mN/m,所述表面張力根據DIN 53993在25°C下測量。
[OWS]在本發明的一個實施方案中,本發明的用于印刷法的印刷油墨的抑為5至10,優選 巧10。
[0296] 本發明的用于印刷法的印刷油墨完全地顯示了有利的施用特性和良好的干燥特 征,并產生高品質的印刷圖像,即高的亮度和色調深度W及高的對摩擦(輕摩擦、水摩擦和 濕摩擦)的堅牢度的印刷圖像。它們特別適合于在涂布的和未涂布的紙W及卡紙板和PE/ PP/PET膜上印刷。本發明的印刷油墨的特別優點是,它們表現了改進的附著在印刷漉或印 刷滾筒上的印刷油墨殘留物的再溶解,運些殘留物源于之前的印刷操作或者在印刷操作中 斷之后被部分地干燥。在通過凸版印刷法印刷的情況下,運樣改進的再溶解是尤其有利的, 但是不是唯一。
[0297] 本發明的另一個方面為一種通過除了噴墨印刷之外的印刷法使用至少一種本發 明的印刷