油墨來印刷平面或Ξ維(優選平面)基板的方法。在本發明的印刷法的一個優選的 變型中，將至少一種本發明的印刷油墨印刷至基板上然后用光化福射處理。
[029引其中可使用本發明的印刷油墨的印刷法優選為膠印、凸版印刷、柔性版印刷、照相 凹版印刷和凹版印刷，更優選柔性版印刷和照相凹版印刷。
[0299] 在所謂的機械印刷法中，例如膠印、凸版印刷、柔性版印刷或凹版印刷，通過用印 刷桿接觸印刷滾筒或已用印刷油墨涂了油墨的印刷形式將印刷油墨轉移至印刷桿。用于運 些應用的印刷油墨通常包含溶劑、著色劑、粘結劑和任選地各種添加劑。粘結劑有助于形成 油墨膜并將組分(例如顏料或填料）固定在油墨膜中。根據相容性，用于運些應用的印刷油 墨通常包含介于10重量％和50重量％之間的粘結劑。
[0300] 在印刷操作之后將印刷用調墨油作為底油施用至印刷桿或作為涂料施用至經印 巧IJ的印刷桿。使用印刷用調墨油例如W保護印刷圖像、改進印刷油墨在印刷桿上的粘合性 或用于審美的目的。所述施用通常借助印刷機中的上光單元線上進行。
[0301] 印刷用調墨油不包含任何著色劑，但是除了與印刷油墨成分通常相似的W外。
[0302] 用于機械印刷法的印刷油墨包括用于膠印和凸版印刷的具有高粘度的所謂的糊 狀印刷油墨和用于柔性版印刷和凹版印刷的具有相對低粘度的所謂的液體印刷油墨。
[0303] 在本發明的一個優選的實施方案中，柔性版印刷操作可通過例如用不同地著色的 本發明的印刷油墨在單獨的印刷站相繼地印刷任選地預處理的待涂布的基板而進行。在單 獨的印刷站之間，優選進行至少部分干燥，更優選全部干燥。
[0304] 優選地，單獨的印刷站，與干燥站一起，圍著中央的漉布置，但是還可W使用偏轉 裝置在每個單獨的印刷站沿著一個漉輸送基板。
[0305] 在運行通過所有的印刷站之后，將完成的印刷圖像干燥并用電子束充分地固化。
[0306] 本發明的印刷油墨和印刷用調墨油可任選地包含其他添加劑和助劑。添加劑和助 劑的實例為填料，如碳酸巧、氧化侶水合物或娃酸侶或娃酸儀。蠟增加耐磨損性并有助于增 加潤滑。
[0307] 實例為尤其是聚乙締蠟，氧化的聚乙締蠟、石油蠟或地蠟。可使用脂肪酸酷胺增加 表面的平滑。
[0308] 增塑劑用于增加干燥的膜的彈性。實例為苯二甲酸醋，例如苯二甲酸二下醋、苯二 甲酸二異下醋、苯二甲酸二辛醋;巧樣酸醋或己二酸的醋。為分散所述顏料，可W使用分散 助劑。在本發明的液體印刷油墨或印刷用調墨油中，有利地可免除附著力促進劑，盡管不意 圖排除使用附著力促進劑。所有添加劑和助劑的總量通常不超過20重量％，且優選為0-10 重量％，基于所有成分的總和計。
[0309] 根據印刷法，本發明的印刷油墨施用至基板的層厚度不同，且可例如為最高達10μ m，優選0.1至祉m，更優選0.2至7皿，甚至更優選1至如m且尤其為1至4]im。
[0310] 對于凸版印刷/柔性版印刷，通常的印刷油墨層的厚度為2至4μπι，對于膠印為1至2 ym，對于凹版印刷為2至祉m，W及對于絲網印刷為20至30皿。
[0311] 本發明的用于印刷法的印刷油墨可通過光化福射固化;例如，波長范圍為200皿至 45化m的光化福射是合適的。例如，能量范圍在70mJ/cm2至2000mJ/cm2之內的光化福射是合 適的。光化福射可適當地例如持續地或W閃光的形式引入。
[0312] 本發明的一個優選的實施方案包括在合適的電子閃光裝置中借助例如能量范圍 為70至300keV、優選150至200keV的電子束進行印刷油墨的固化。借助電子束進行固化的一 個優勢在于，與用UV光固化的印刷油墨相比，由此固化的印刷油墨通常具有更好的耐磨程 度（rub-fastness)。
[0313] 在借助電子束進行固化的情況下，本發明的印刷油墨優選不包含任何光敏引發劑 化）。運樣的優勢在于通過福照產生的光敏引發劑的可遷移組分不保留在涂料中。當將涂料 預期用于與食物和飲料接觸時，運是尤其有利的。
[0314] 電子閃光裝置與印刷表面的距離介于1至100cm之間，優選5至50cm。
[0315] 當然，還可W使用多種用于固化操作的福射源，W獲得最佳固化所需的福射劑量。
[0316] 在本發明的一個實施方案中，在印刷操作之后W及使用光化福射處理之前進行中 間干燥，例如熱干燥或使用IR福射干燥。合適的條件為，例如，溫度范圍為30至120°C，時間 范圍為10秒至24小時，優選最高達30分鐘，更優選最高達5分鐘。合適的IR福射為例如波長 范圍大于800nm的IR福射。用于中間干燥的合適的裝置為例如用于中間熱干燥的干燥箱或 真空干燥箱，W及額外地IR燈。
[0317] 在暴露至光化福射的過程中形成的熱還可具有中間干燥效果。
[0318] 然而，本發明的印刷油墨和使用本發明的印刷油墨生產的印刷品還可在曝露或不 曝露于光化福射下進行熱固化。例如，可W通過在25至150°C，優選100至150°C，更優選120 至15(TC范圍內的溫度下進行干燥W固定使用本發明的印刷油墨生產的印刷品。
[0319] 在一個優選的實施方案中，福射還可在不含氧的情況下或在貧氧氣氛下或在惰性 氣氛下進行，在貧氧氣氛中例如氧的分壓小于18kPa，優選0.5至18kPa，更優選1至15kPa，甚 至更優選1至10k化且尤其是1至化化。合適的惰性氣體優選為氮氣、稀有氣體、二氧化碳、水 蒸氣或燃燒氣。氧的分壓也可通過降低環境壓力來降低。
[0320] 水性涂料組合物的優點在于分散的氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋具有高穩定性，并 與顏料結合表現出良好的色素沉著特性。
[0321 ]本發明通過W下非限制性的實施例詳細說明。
[0322] 實施例1
[0323] 在攬拌槽中，將下列物質在350份丙酬中均化:69份二徑甲基丙酸、19份新戊二醇、 144份Lupraphen愈VP 9327(BASF SE;基于己二酸、間苯二甲酸和環己燒二甲醇的聚醋 二醇，其具有的平均徑值為140m排0H/g)、29份丙締酸2-徑基乙醋、62份Pluriol⑩A1020E (BASF SE;甲醇-起始的平均徑值為50m巧OH/g的聚乙二醇)和1份Kerobit⑩τ服(BASF SE; 2，6-二叔下基甲酪），隨后在20分鐘內平行地計量加入463份Laromer? LR 9000(BASF SE;不飽和的多異氯酸醋，其基于丙締酸2-?基乙醋和異氯酸醋當量重量為約290g/mol的 六亞甲基二異氯酸醋）和35份六亞甲基二異氯酸醋。將反應混合物加熱至65°C并保持反應 至剩余異氯酸醋的含量低至0.9重量％的NC0。在將獲得的預聚物用300份丙酬稀釋后，剩余 異氯酸醋的含量通過與25份二乙醇胺反應而轉化。在將反應混合物用203份10%氨氧化鋼 水溶液中和并通過加入1200份水分散之后，蒸饋出丙酬W獲得一種分散體，其具有39重 量％的固體、7.5的抑、300111?曰-8的粘度和12 000邑/111〇1的重均分子量。
[0324] 對比實施例1(Ξ乙胺中和）
[0325] 在攬拌槽中，將下列物質在210份丙酬中均化:41份二徑甲基丙酸、11份新戊二醇、 86份Lupraphen⑥VP 9327(BASF SE;基于己二酸、間苯二甲酸和環己燒二甲醇的聚醋二 醇，其具有的平均徑值為140m巧0H/g)、17份丙締酸2-徑基乙醋、37份Pluriol⑥A1020E (BASF SE;甲醇-起始的平均徑值為50m排OH/g的聚乙二醇）和0.5份Kerobit;愈TBK(BASF SE; 2，6-二叔下基甲酪），隨后在20分鐘內平行地計量加入278份Laromer⑩I.R 9000 (BASF SE;不飽和的多異氯酸醋，其基于丙締酸2-徑基乙醋和異氯酸醋當量重量為約290g/ mol的六亞甲基二異氯酸醋）和21份六亞甲基二異氯酸醋。將反應混合物加熱至65°C并保持 反應至剩余異氯酸醋的含量低至0.9重量％的NC0。在將獲得的預聚物用200份丙酬稀釋后， 剩余異氯酸醋的含量通過與14份二乙醇胺反應而轉化。在將反應混合物用32份Ξ乙胺水溶 液中和并通過加入810份水分散之后，蒸饋出丙酬W獲得一種分散體，其具有39重量％的固 體、7.4的抑、1100111?曰，8的粘度和23 000旨/111〇1的重均分子量。
[0扣6] 對比實施例2(無 Pluriol A1020E和Ξ乙胺中和）
[0327]在攬拌槽中，將下列物質在210份數的丙酬中均化:44份二徑甲基丙酸、12份新戊 二醇、92份Lupraphen?vp 9327(BASF SE;基于己二酸、間苯二甲酸和環己燒二甲醇的 聚醋二醇，其具有的平均徑值為140m排OH/g)、23份丙締酸2-徑基乙醋和0.5份KeroWt? T服(BASF SE; 2，6-二叔下基甲酪），隨后在20分鐘內平行地計量加入296份Laromer⑥LR 9000(BASF SE;不飽和的多異氯酸醋，其基于丙締酸2-徑基乙醋和異氯酸醋當量重量為約 290g/mol的六亞甲基二異氯酸醋）和22份六亞甲基二異氯酸醋。將反應混合物加熱至65 °C 并保持反應至剩余異氯酸醋的含量低至0.9重量％的NC0。在將獲得的預聚物用200份丙酬 稀釋后，剩余異氯酸醋的含量通過與17份二乙醇胺反應而轉化。在將反應混合物用33份Ξ 乙胺中和并通過加入810份水分散之后，蒸饋出丙酬W獲得一種分散體，其具有39重量％的 固體、7.6的抑、3300111?3*8的粘度和38 000邑/111〇1的重均分子量。
[032引特性；
[0329]
[0330] W生產的分散體的特性
[0331] 可W看出，即使在長期儲存后，本發明的分散體也保留著其穩定性，而對比實施例 的分散體失去了它們的特性。
【主權項】
1. 可輻射固化的水分散性氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯(A)，其基本上由以下物質形成 (a)至少一種(環)脂族二異氰酸酯和/或多異氰酸酯， (bl)至少一種(環)脂族二醇，其具有小于700g/mol的摩爾質量， (b2)至少一種聚酯二醇，其具有700至2000的重均摩爾質量Mw和優選地根據DIN 53240 測定的不大于20mg KOH/g的酸值， (c) 至少一種具有至少一個異氰酸酯-反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和 基團的化合物(c)， (d) 至少一種具有至少一個異氰酸酯-反應性基團和至少一個酸基團的化合物， (e) 至少一種堿金屬堿，其用于至少部分地中和組分(d)的酸基團， (f) 任選地至少一種具有恰好一個羥基官能團的一元醇，或至少一種單-C1-C4-烷基胺 和二-Cl_C4 _烷基胺， (g) 至少一種單官能的聚環氧烷聚醚醇。2. 權利要求1的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中組分(a)為環脂族或脂族的單體二異 氰酸酯(al)和基于環脂族或脂族的單體二異氰酸酯的多異氰酸酯(a2)的混合物。3. 權利要求2的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，其中組分(al)選自六亞甲基二異氰酸酯、 1，3_雙(異氰酸根合甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和4,4'_或2,4'_雙(異氰酸根合環 己基）甲烷。4. 權利要求2或3的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中多異氰酸酯(a2)為具有異氰脲酸 酯基團的多異氰酸酯、脲二酮二異氰酸酯、具有縮二脲基團的多異氰酸酯、具有氨基甲酸酯 或脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯。5. 權利要求2至4中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中多異氰酸酯(a2)為下式 的化合物其中 R5為二價亞烷基，其具有2至12個碳原子且可任選地被&至(：4-烷基基團取代和/或被一 個以上的氧原子間斷，優選具有2至10個碳原子、更優選2至8且最優選具有3至6個碳原子， R6為二價亞烷基或亞環烷基，其具有2至20個碳原子且可任選地被(^至心-烷基基團取 代和/或被一個以上的氧原子間斷，優選具有4至15個碳原子、更優選具有6至13個碳原子， R7為氫或甲基，優選氫，且 X為正數，其統計平均值為2至最高達6，優選2至4。6. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中組分(bl)選自乙二醇、 丙烷，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丁燒-1，2-二醇、丁燒-1，3-二醇、丁燒-1，4_二醇、丁燒-2， 3_二醇、戊燒_1，2_二醇、戊燒_1，3_二醇、戊燒_1，4_二醇、戊燒_1，5_二醇、戊燒_2,3_二醇、 戊燒-2，4_二醇、己燒_1，2_二醇、己燒_1，3_二醇、己燒_1，4_二醇、己燒_1，5_二醇、己燒_1， 6-二醇、己燒_2,5_二醇、庚燒-1，2_二醇、庚燒-1，7_二醇、辛燒-1，8_二醇、辛燒-1，2_二醇、 壬燒 _1，9_二醇、癸燒_1，2_二醇、癸燒_1，10-二醇、十二燒_1，2_二醇、十二燒_1，12-二醇、 1，5_己二稀_3，4_二醇、新戊二醇、2_丁基_2_乙基丙烷_1，3_二醇、2_甲基戊燒_2，4_二醇、 2,4- -甲基戊燒_2,4- -醇、2-乙基己燒-1,3- -醇、2,5- -甲基己燒_2,5- -醇、2,2,4-二 甲基戊烷-1，3-二醇、頻哪醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇。7. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中組分(b2)為重均摩爾質 量Mw為700至2000g/mol且根據DIN 53240的酸值不大于20mg KOH/g的聚酯二醇。8. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中組分(c)選自丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯或丙烯酸3-羥基丙酯和丁烷-1，4-二 醇單丙烯酸酯、丙三醇的1，2_二丙烯酸酯或1，3_二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三 丙烯酸季戊四醇酯、二三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和五丙烯酸二季戊四醇酯。9. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，其中組分(d)為二羥甲基丙 酸。10. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，其中組分(f)為單-&-C4-烷 基胺、二-C1-C4 -烷基胺、單燒醇胺或雙燒醇胺。11. 前述權利要求中任一項的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，其中組分(f)選自二乙胺、 二正丁胺、乙醇胺、丙醇胺、N，N-二丙醇胺和N，N-二乙醇胺。12. -種水性涂料組合物，其包含 -至少一種權利要求1至11中任一項的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯， -任選地至少一種低分子量的（甲基）丙烯酸酯（B)，其可溶于或分散于氨基甲酸酯（甲 基)丙烯酸酯(A)的水性分散體中， -任選地至少一種顏料，和 -任選地至少一種光敏引發劑。13. 權利要求12的涂料組合物用于涂布木材、紙、織物、皮革、羊毛狀物、塑料表面、玻 璃、陶瓷、礦物建筑材料、水泥塊、纖維水泥板、金屬或涂布的金屬的用途。14. 權利要求12的涂料組合物作為印刷油墨的用途。15. -種使用權利要求14的印刷油墨印刷聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚對苯二 甲酸乙二醇酯(PET)和紙的方法。
【專利摘要】本發明涉及可輻射固化的水分散性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、包含后者的涂料組合物、其用途及其制備方法。
【IPC分類】C08G18/28, C08G18/81, C08G18/67, C09D11/102, C08G18/42, C08G18/08, C09D175/16
【公開號】CN105683235
【申請號】
【發明人】S·伯杰, P·蘇瑞, K·S·特倫特
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年8月22日