樹脂組合物和樹脂成型品的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種樹脂組合物，其包含至少一種纖維素酯樹脂、一種非反應性增塑劑和一種含聚烯烴的多官能彈性體，其中所述非反應性增塑劑不含能與所述纖維素酯樹脂反應的官能團，所述含聚烯烴的多官能彈性體包含通過聚合2至4個碳原子的烯烴得到的聚烯烴作為主要成分，并且具有多個能與所述纖維素酯樹脂反應的官能團。本發明還提供一種樹脂成型品。本發明的樹脂組合物能夠獲得抗沖擊性優異的樹脂成型品。
【專利說明】
樹脂組合物和樹脂成型品
技術領域
[0001] 本發明涉及樹脂組合物和樹脂成型品。
【背景技術】
[0002] 在相關技術中，提供了用于各種用途的各種樹脂組合物。具體而言，熱塑性樹脂可 以用于家電或汽車的各種部件、外殼等當中，以及諸如商用機器、電氣和電子設備的外殼等 部件中。
[0003] 近來，植物來源的樹脂正被使用，在相關技術中已知的植物來源的樹脂之一是纖 維素衍生物。
[0004] 專利文獻1公開了一種纖維素酯/彈性體組合物，其包含至少一種彈性體、至少一 種纖維素酯、以及至少一種添加劑，其中所述添加劑為選自由增容劑和增塑劑構成的組中 的至少一者。
[0005] 專利文獻2公開了一種復合組合物，其包含在聚合物基質中的纖維素材料，所述 聚合物基質包含一種熱塑性聚合物和至少一種由烯烴和功能性共聚單體制備的增容共聚 物。
[0006] [專利文獻 l]JP-A-2013-529725
[0007] [專利文獻 2]JP-B_4881165
【發明內容】
[0008] 本發明提供一種樹脂組合物，與含有纖維素酯樹脂和下面描述的非反應性增塑劑 的體系中不含彈性體的情況、或者與含有纖維素酯樹脂和下面描述的含聚烯烴的多官能彈 性體的體系中不含增塑劑的情況相比，其能夠獲得抗沖擊性優異的樹脂成型品。
[0009] 通過以下構造實現了上述目的。
[0010] 根據本發明的第一方面，提供一種樹脂組合物，包含：至少
[0011] 纖維素酯樹脂；
[0012] 非反應性增塑劑，其不含能與所述纖維素酯樹脂反應的官能團；以及
[0013] 含聚烯烴的多官能彈性體，其包含通過聚合2至4個碳原子的烯烴得到的聚烯烴 作為主要成分，并且具有多個能與所述纖維素酯樹脂反應的官能團。
[0014] 根據本發明的第二方面，在根據本發明的第一方面所述的樹脂組合物中，所述纖 維素酯樹脂是由下式（1)表示的纖維素酯樹脂：
[0015] 式（1)
[0016]
[0017] 其中，R1、R2和R 3分別獨立地表示氫原子或1至3個碳原子的酰基，n為1以上的 整數。
[0018] 根據本發明的第三方面，在根據本發明的第一或第二方面所述的樹脂組合物中， 所述含聚烯烴的多官能彈性體包含選自環氧基和縮水甘油基的至少一者作為官能團。
[0019] 根據本發明的第四方面，在根據本發明的第一至第三方面中任一方面所述的樹脂 組合物中，所述非反應性增塑劑為選自聚醚酯化合物和含己二酸酯的化合物的至少一者。
[0020] 根據本發明的第五方面，在根據本發明的第四方面所述的樹脂組合物中，所述聚 醚酯化合物是由式（2)表示的化合物：
[0021] 式（2)
[0022]
[0023] 其中，R4和R5分別獨立地表示2至10個碳原子的亞烷基；A 1和A 2分別獨立地表 示1至6個碳原子的烷基、6至12個碳原子的芳基、或7至18個碳原子的芳烷基；m表示1 以上的整數。
[0024] 根據本發明的第六方面，在根據本發明的第四方面所述的樹脂組合物中，所述含 己二酸酯的化合物是由式（2-1)或式（2-2)表示的化合物：
[0029] 其中，R4和R 5分別獨立地表示烷基或聚烷氧基[_ (C xH2X_0) y_RA1] ;RA1表示烷基；x 表示1至6的整數；y為1至6的整數；R6表示亞烷基；ml表示1至5的整數；m2表示1至 10的整數。
[0030] 根據本發明的第七方面，在根據本發明的第一方面所述的樹脂組合物中，相對于 100重量份的所述纖維素酯樹脂，所述非反應性增塑劑的含量為1重量份至40重量份。
[0031] 根據本發明的第八方面，在根據本發明的第一方面所述的樹脂組合物中，相對于 100重量份的所述纖維素酯樹脂，所述含聚烯烴的多官能彈性體的含量為0. 5重量份至20 重量份。
[0032] 根據本發明的第九方面，提供一種樹脂成型品，包含根據本發明的第一至第八方 面中任一方面所述的樹脂組合物。
[0033] 根據本發明的第一、第三、第四、第五和第六方面，提供一種樹脂組合物，與含有纖 維素酯樹脂和上述非反應性增塑劑的體系中不含彈性體的情況，或者含有纖維素酯樹脂和 上述含聚烯烴的多官能彈性體的體系中不含增塑劑的情況相比，該樹脂組合物能夠獲得抗 沖擊性優異的樹脂成型品。
[0034] 根據本發明的第二方面，提供一種樹脂組合物，其含有由式（1)表示的纖維素酯 樹脂作為纖維素酯樹脂，并且與含有纖維素酯樹脂和上述非反應性增塑劑的體系中不含彈 性體的情況，或者含有纖維素酯樹脂和上述含聚烯烴的多官能彈性體的體系中不含增塑劑 的情況相比，該樹脂組合物能夠獲得抗沖擊性優異的樹脂成型品。
[0035] 根據本發明的第七方面，與所述非反應性增塑劑的含量少于1重量份的情況相 比，能夠獲得更優異的抗沖擊性。另外，與該含量大于40重量份的情況相比，防止了所述非 反應性增塑劑的滲出（表面上的沉積現象）。
[0036] 根據本發明的第八方面，與所述含聚烯烴的多官能彈性體的含量少于0. 5重量份 的情況相比，能夠獲得更優異的抗沖擊性。另外，與該含量大于20重量份的情況相比，所述 樹脂組合物整體的捏合性能優異。
[0037] 根據本發明的第九方面，與含有纖維素酯樹脂和上述非反應性增塑劑的體系中不 含彈性體的情況，或者含有纖維素酯樹脂和上述含聚烯烴的多官能彈性體的體系中不含增 塑劑的情況相比，提供一種抗沖擊性優異的樹脂成型品。
【具體實施方式】
[0038] 下面，描述作為根據本發明示例性實施方案的樹脂組合物和樹脂成型品的一個例 子的不例性實施方案。
[0039] 樹脂組合物
[0040] 根據本示例性實施方案的樹脂組合物包含至少（A)纖維素酯樹脂，（B)非反應性 增塑劑，其不含能與所述纖維素酯樹脂反應的官能團，以及（C)含聚烯烴的多官能彈性體， 其包含通過聚合2至4個碳原子的烯烴得到的聚烯烴作為主要成分并且具有多個能與所述 纖維素酯樹脂反應的官能團。
[0041] 此外，含聚烯烴的多官能彈性體中的"主要成分"是指，在彈性體中，使用并聚合相 對于全部單體成分為50重量％以上的聚烯烴，該聚烯烴通過聚合2至4個碳原子的烯烴得 到。另外，聚烯烴相對全部單體成分的比例更優選為60重量％以上。
[0042] 在相關技術中，將纖維素酯樹脂用作樹脂組合物。然而，通過將使用纖維素酯樹脂 制備的樹脂組合物成型而得到的樹脂成型品的抗沖擊性差，因而當表面受到沖擊時，可能 發生破裂或產生孔洞。因此，需要改善抗沖擊性。
[0043] 相反，根據本示例性實施方案的樹脂組合物包含（A)纖維素酯樹脂，（B)非反應性 增塑劑，以及（C)含聚烯烴的多官能彈性體，因此可以獲得優異的抗沖擊性。
[0044] 產生以上效果的機理尚不清楚，但推測為以下原因。
[0045] 在纖維素酯樹脂中，微原纖維以束狀存在，其鏈間通過氫鍵牢固地接合以致不易 獲得柔韌性。因此，如上所述，據認為表面上的抗沖擊性差。
[0046] 相反，根據本示例性實施方案，據認為非反應性增塑劑進入纖維素酯樹脂之間的 部分以抑制氫鍵，使得纖維素酯樹脂之間的部分逐漸擴展。另外，與非反應性增塑劑和纖維 素酯樹脂有親和性的含聚烯烴的多官能彈性體移動到纖維素酯樹脂之間擴展了的部分，并 且纖維素酯樹脂的官能團與含聚烯烴的多官能彈性體的官能團相互反應。由此，纖維素酯 樹脂之間的部分可以進一步擴展，柔韌性的成分（含聚烯烴的多官能彈性體）固定到纖維 素酯樹脂之間的部分。因此，據認為表面上的抗沖擊性得到了提高。
[0047] 此外，由于非反應性增塑劑沒有能與纖維素酯樹脂反應的官能團，因此纖維素酯 樹脂與含聚烯烴的多官能彈性體之間的反應順利地進行而不受非反應性增塑劑抑制。
[0048] 另外，據認為由于含聚烯烴的多官能彈性體包含通過聚合2至4個碳原子的烯烴 得到的聚烯烴作為主要成分，該含聚烯烴的多官能彈性體與非反應性增塑劑和纖維素酯樹 脂的親和性得到提高。當含聚烯烴的多官能彈性體包含通過聚合超過4個碳原子的烯烴得 到的聚烯烴作為主要成分時，據認為該含聚烯烴的多官能彈性體與非反應性增塑劑和纖維 素酯樹脂的親和性劣化。
[0049] 下面，將詳細描述根據本示例性實施方案的樹脂組合物的成分。
[0050] (A)纖維素酯樹脂
[0051] 根據本示例性實施方案的樹脂組合物含有纖維素酯樹脂。具體而言，例如，使用由 式（1)表示的纖維素酯樹脂作為纖維素酯樹脂。
[0052] 式（1)
[0053]
[0054] 在式⑴中，R1、R2和R3分別獨立地表示氫原子或1至3個碳原子的酰基，n為1 以上的整數。
[0055] 在式⑴中，作為由R1、R2和R3表示的酰基，可以使用乙酰基、丙酰基、丁酰基等。 作為該酰基，優選為乙酰基。
[0056] 在式（1)中，n的范圍沒有特別限定，但優選在250至750的范圍，更優選在350至 600的范圍。
[0057] 如果n為250以上，容易提高樹脂成型品的強度。如果n為750以下，容易防止樹 脂成型品柔韌性的降低。
[0058] 這里，在式（1)中，術語"R\R2和R3分別獨立地表示酰基"是指由式（1)表示的纖 維素酯樹脂的羥基至少一部分被酰化。
[0059] 即，纖維素酯樹脂分子中的n個R1可以是全部或部分相同，或者可以是互不相同。 同樣地，n個R 2和n個R3分別可以是全部或部分相同，或者可以是互不相同。
[0060] 纖維素酯樹脂的取代度優選為2. 1至2. 6,更優選為2. 2至2. 5。
[0061] 如果取代度為2. 1以上，容易提高與聚醚酯化合物的親和性。如果取代度為2. 6 以下，可以防止纖維素酯樹脂的晶化，并且容易表現出熱塑性。另外，樹脂組合物的成型性 增強。
[0062] 另外，取代度是指示纖維素酯樹脂酰化程度的指標。具體而言，取代度是指纖維素 酯樹脂的一個D-吡喃葡萄糖單元中存在的三個羥基被酰基取代的分子中取代數目的平均 值。
[0063] 這里，特別地，纖維素酯樹脂具有乙酰基作為由R1、R2和R 3分別獨立地表示的酰 基，且優選取代度為2. 1至2. 6的樹脂。
[0064] 另外，纖維素酯樹脂的重均分子量（Mw)優選為100, 000至300, 000,更優選為 150, 000 至 200, 000。
[0065] 該重均分子量是通過與下面描述的聚醚酯化合物的重均分子量的測定方法相同 的方法獲得的值。
[0066] 下面，描述纖維素酯樹脂的具體例子，但本發明的示例性實施方案并不限于此。
[0068] ⑶非反應性增塑劑
[0069] 根據本示例性實施方案的非反應性增塑劑中的術語"非反應性"是指不含能與（A) 纖維素酯樹脂反應的官能團。
[0070] 非反應性增塑劑沒有特別限制，只要該增塑劑不含能與纖維素酯樹脂反應的官能 團即可。例如，非反應性增塑劑可以是含有酯的化合物，更具體而言，可以是聚醚酯化合物 和含己二酸酯的化合物。
[0071] 聚醚酯化合物
[0072] 聚醚酯化合物的具體例子包含由式（2)表示的聚醚酯化合物。
[0073] 式（2)
[0074]
[0075] 在式（2)中，R4和R5分別獨立地表示2至10個碳原子的亞烷基。A 1和A2分別獨 立地表示1至6個碳原子的烷基、6至12個碳原子的芳基、或7至18個碳原子的芳烷基。m 表示1以上的整數。
[0076] 在式⑵中，作為由R4表示的亞烷基，優選3至10個碳原子的亞烷基，更優選3至 6個碳原子的亞烷基。由R 4表示的亞烷基可以是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，并且優 選直鏈亞烷基。
[0077] 如果由R4表示的亞烷基具有3個以上的碳原子，則可防止樹脂組合物流動性的降 低，并且容易表現出熱塑性。如果由R 4表示的亞烷基具有10個以下的碳原子，或者由R4表 不的亞烷基為直鏈亞烷基，就容易提尚與纖維素酯樹脂的未和性。
[0078] 考慮到這些原因，由R4表示的亞烷基優選為正亞己基（-(CH2) 6-)。即，聚醚酯化合 物優選為這樣的化合物，其中R4表示正亞己基（-(CH2) 6_)。
[0079] 在式（2)中，作為由R5表示的亞烷基，優選3至10個碳原子的亞烷基，更優選3至 6個碳原子的亞烷基。由R 5表示的亞烷基可以是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，并且優 選直鏈亞烷基。
[0080] 如果由R5表示的亞烷基具有3個以上的碳原子，則可防止樹脂組合物流動性的降 低，并且容易表現出熱塑性。如果由R 5表示的亞烷基具有10個以下的碳原子或者由R5表 不的亞烷基為直鏈亞烷基，就容易提尚與纖維素酯樹脂的未和性。
[0081] 考慮到這些原因，由R5表示的亞烷基優選為正亞丁基（-(CH2) 4-)。即，聚醚酯化合 物優選為這樣的化合物，其中R5表示正亞丁基（-(CH2) 4_)。
[0082] 在式⑵中，由A1和A 2表示的烷基優選為1至6個碳原子的烷基，更優選2至4 個碳原子的烷基。由A1和A 2表示的烷基可以是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，并且優選 支鏈烷基。
[0083] 作為由A1和A2表示的芳基，包括諸如苯基或萘基等的未取代芳基；諸如甲基苯基、 叔丁基苯基等的取代苯基。
[0084] 由A1和A 2表示的芳烷基是由-RA_Ph表示的基團。RA表示直鏈或支鏈的1至6個 碳原子（優選2至4個碳原子）的亞烷基。Ph表示未取代苯基或者被直鏈或支鏈的1至6 個碳原子（優選2至4個碳原子）的烷基取代的取代苯基。芳烷基的具體例子包括諸如芐 基、苯甲基（苯乙基）、苯丙基、苯丁基等未取代芳烷基；和諸如甲基芐基、二甲基芐基和甲 基苯乙基等取代芳烷基。
[0085] 優選A1和A 2中的至少一者表示芳基或芳烷基。即，聚醚酯化合物優選為這樣的 化合物，其中A1和A 2中的至少一者表示芳基（優選苯基）或芳烷基，更優選為這樣的化合 物，其中A1和A 2均表示芳基（優選苯基）或芳烷基（特別是芳基（優選苯基））。在A1和 A 2中的至少一者表示芳基（優選苯基）或芳烷基的聚醚酯化合物中，纖維素酯樹脂的分子 之間容易形成適當的空間，并進一步防止纖維素的晶化。另外，樹脂組合物的成型性增強。
[0086] 在式⑵中，m的范圍沒有特別限定，但優選在1至5的范圍，更優選在1至3的 范圍。
[0087] 如果m為1以上，則聚醚酯化合物不容易滲出（沉積）。如果m為5以下，就容易 提高與纖維素酯樹脂的親和性。
[0088] 接下來，描述聚醚酯化合物的性質。
[0089] 聚醚酯化合物的重均分子量（Mw)優選為450至650,更優選為500至600。
[0090] 如果重均分子量（Mw)為450以上，則聚醚酯化合物不容易滲出（沉積現象）。如 果重均分子量（Mw)為650以下，就容易提高與纖維素酯樹脂的親和性。
[0091] 另外，重均分子量（Mw)是通過凝膠滲透色譜法（GPC)測定的值。具體而言，通過 GPC的分子量的測定用氯仿溶劑、使用Tosoh Corporation制造的HPLC1100作為測定裝置、 并通過使用 Tosoh Corporation 制造的 TSK gel GMHHR-M+TSK gel GMHHR-M色譜柱（7.8mm I. D. X30cm)來進行。另外，通過使用由單分散聚苯乙烯標準測試樣品制作的分子量校準曲 線，從測試結果計算重均分子量。
[0092] 25°C下聚醚酯化合物的粘度優選為35mPa ? s至50mPa ? s，更優選為40mPa ? s至 45mPa ? s〇
[0093] 如果粘度為35mPa ? s以上，則聚醚酯化合物在纖維素酯樹脂中的分散性容易提 高。如果粘度為50mPa ? s以下，則聚醚酯化合物的分散的各向異性不容易顯示出來。
[0094] 另外，粘度是通過使用Brookfield B型粘度計測定的值。
[0095] 聚醚酯化合物的Hazen色數（APHA)優選為100至140,更優選為100至120。
[0096] 如果Hazen色數（APHA)為100以上，則聚醚酯化合物與纖維素酯樹脂在折射率上 的差異變小，并且不容易發生樹脂成型品變成白色渾濁的現象。如果Hazen色數（APHA)為 140以下，則樹脂成型品中不容易看到淡黃色。因此，如果Hazen色數（APHA)在上述范圍 內，樹脂成型品的透明度得到改善。
[0097] Hazen 色數（APHA)是按照 JIS-K0071 (1998)測定的值。
[0098] 聚醚酯化合物的溶解度參數（SP值）優選為9至11，更優選為9. 5至10。
[0099] 如果溶解度參數（SP值）為9至11，就容易提高聚醚酯化合物在纖維素酯樹脂中 的分散性。
[0100] 溶解度參數（SP值）是通過Fedor法計算的值。具體而言，例如，溶解度參數（SP 值）通過根據 Polym. Eng. Sci.，vol. 14, page 147 (1974)的方程來計算。
[0101] 方程：SP 值=V (Ev/v) = V (2 A ei/2 A vi)(在該方程中，Ev :蒸發能（cal/ mol)，v :摩爾體積（cm3/mol)，Aei :各原子和原子團的蒸發能，Avi :各原子和原子團的摩 爾體積）
[0102] 另外，溶解度參數（SP值）采用（cal/cm3)1/2為單位，但按照慣例，省略該單位，將 溶解度參數以無量綱的方式表示。
[0103] 這里，聚醚酯化合物優選為具有正亞丁基作為R5、芳基或芳烷基作為A1和A 2中的 至少一者、并且重均分子量（Mw)為450至650的化合物。
[0104] 另外，鑒于同樣的觀點，聚醚酯化合物優選為在25 °C下的粘度為35mPa ? s至 50mPa ?sdazen色數（APHA)為100至140、并且溶解度參數（SP值）為9至11的化合物。
[0105] 下面，描述聚醚酯化合物的具體例子，但本發明的示例性實施方案并不限于此。
[0107] 含己二酸酯的化合物
[0108] 含己二酸酯的化合物（含有己二酸酯的化合物）是指己二酸酯本身、或通過將己 二酸酯與己二酸酯以外的成分（與己二酸酯不同的化合物）混合得到的化合物。
[0109] 己二酸酯的例子包括己二酸二酯和己二酸聚酯。己二酸酯的具體例子包括由式 (2-1)表示的己二酸二酯和由式（2-2)表示的己二酸聚酯。
[0114] 在式（2-1)和（2-2)中，R4和R5分別獨立地表示烷基或聚烷氧基[_(CxH 2X-0)y-RA1] (RA1表示烷基。X表示1至6的整數。y為1至6的整數）。
[0115] R6表示亞烷基。
[0116] ml表示1至5的整數。
[0117] m2表示1至10的整數。
[0118] 在式（2-1)和（2-2)中，作為R4和R5表示的烷基，優選1至6個碳原子的烷基，更 優選2至4個碳原子的烷基。該烷基可以是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，但優選直鏈 或支鏈烷基。
[0119] 在式（2-1)和（2-2)中，關于由R4和R5表示的聚烷氧基[_(C xH2X-0)y-RA1]，作為由 R A1表示的烷基，優選1至6個碳原子的烷基，更優選2至4個碳原子的烷基。該烷基可以 是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，但優選直鏈或支鏈烷基。
[0120] x表示1至6的整數。y表示1至6的整數。
[0121] 在式（2-1)和（2-2)中，作為由R6表示的亞烷基，優選1至6個碳原子的亞烷基， 更優選2至4個碳原子的亞烷基。該亞烷基可以是直鏈、支鏈、和環狀中的任意一種，但優 選直鏈或支鏈亞烷基。
[0122] 在式（2-1)和（2-2)中，由各參考符號表示的基團可以被取代基取代。取代基的 例子包括烷基、芳基和酰基。
[0123] 己二酸酯的分子量（或重均分子量）優選為100至10, 000,更優選為200至 3, 000。另外，該重均分子量是通過與上述的聚醚酯化合物的重均分子量的測定方法相同的 方法測定的值。
[0124] 下面，對含己二酸酯的化合物的具體例子描述如下，但本發明的示例性實施方案 并不限于此。
[0125]
[0126] (C)含聚烯烴的多官能彈性體
[0127] 含聚烯烴的多官能彈性體包含通過聚合2至4個碳原子的烯烴得到的聚烯烴作為 主要成分，即，通過使用相對于單體成分的總量為50重量％以上的烯烴進行聚合。另外，含 聚烯烴的多官能彈性體包含能與（A)纖維素酯樹脂反應的多個官能團。
[0128] 此外，優選聚乙烯作為含聚烯烴的多官能彈性體的主要成分。
[0129] 作為含聚烯烴的多官能彈性體在一個分子中所具有的多個官能團（能與纖維素 酯樹脂反應的官能團），優選為選自環氧基和縮水甘油基中的至少一種。
[0130] 含聚烯烴的多官能彈性體的例子包括通過聚合2至4個碳原子的烯烴得到的聚 烯烴-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，并且含聚烯烴的多官能彈性體的具體例子包括乙 烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙 烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘 油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸-丙烯酸 酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、 通過將甲基丙烯酸縮水甘油酯與乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物接枝聚合得到的 共聚物、通過將甲基丙烯酸縮水甘油酯與乙烯-丙烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通過 將甲基丙烯酸縮水甘油酯與乙烯-丙烯-二烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通過將甲基 丙烯酸縮水甘油酯與乙烯烯烴共聚物接枝聚合得到的共聚物、通過將甲基丙烯酸縮水 甘油酯與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝聚合得到的共聚物、丙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚物、以及丙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝共聚物。
[0131] 這些當中，優選乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯_醋酸乙烯酯-甲基丙 烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯_丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、通過將甲基丙烯 酸縮水甘油酯與乙烯_丙烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、通過將甲基丙烯酸縮水甘油酯 與乙烯-丙烯-二烯共聚物接枝聚合得到的共聚物、丙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、 以及丙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝共聚物。
[0132] 下面，對含聚烯烴的多官能彈性體的具體例子描述如下，但本發明的示例性實施 方案并不限于此。
[0134] (A)纖維素酯樹脂、（B)非反應性增塑劑、以及（C)含聚烯烴的多官能彈性體的含 量
[0135] 相對于100重量份的（A)纖維素酯樹脂，（B)非反應性增塑劑的含量優選為1重 量份至40重量份，更優選為5重量份至30重量份。
[0136] 如果（B)非反應性增塑劑的含量為1重量份以上，可以獲得更優異的抗沖擊性。另 外，如果該含量為40重量份以下，可防止非反應性增塑劑的滲出（表面上的沉積現象）。
[0137] 相對于100重量份的（A)纖維素酯樹脂，（C)含聚烯烴的多官能彈性體的含量優 選為0. 5重量份至20重量份，更優選為1重量份至10重量份。
[0138] 如果（C)含聚烯烴的多官能彈性體的含量為0.5重量份以上，可以獲得更優異的 抗沖擊性。同時，如果該含量為20重量份以下，樹脂組合物整體的捏合性能劣化。
[0139] 此外，（A)纖維素酯樹脂相對于樹脂組合物的總量的重量比優選為10重量％至90 重量％，更優選為40重量％至95重量％。
[0140] 其它成分
[0141] 本示例性實施方案的樹脂組合物根據需要可以含有除上述成分以外的成分。其它 成分的例子包括阻燃劑、增容劑、增塑劑、抗氧化劑、防粘劑、耐光劑、耐候劑、著色劑、顏料、 改性劑、抗滴落劑、抗靜電劑、抗水解劑、填料和增強劑（玻璃纖維、碳纖維、滑石、粘土、云 母、玻璃薄片、磨碎的玻璃、玻璃珠、結晶二氧化硅、氧化鋁、氮化硅、氮化鋁、氮化硼等）。這 些成分的含量相對于樹脂組合物的總量分別優選為〇重量％至5重量％。這里，術語"0重 量％ "意味著不含其它成分。
[0142] 本示例性實施方案的樹脂組合物可以包含除上述成分以外的樹脂。然而，其它樹 脂相對于樹脂的總量的重量比優選為5重量％以下。
[0143] 其它樹脂的例子包括在相關技術中公知的熱塑性樹脂。其它樹脂的具體例子包括 聚碳酸酯樹脂；聚丙烯樹脂；聚酯樹脂；聚烯烴樹脂；聚酯碳酸酯樹脂；聚苯醚樹脂；聚苯 硫醚樹脂；聚砜樹脂；聚醚砜樹脂；聚亞芳基樹脂；聚醚酰亞胺樹脂；聚縮醛樹脂；聚乙烯 醇縮醛樹脂；聚酮樹脂；聚醚酮樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚芳基酮樹脂；聚醚腈樹脂；液晶樹 月旨；聚苯并咪唑樹脂；聚仲班酸樹脂；通過聚合或共聚合選自以下乙烯基單體中的至少一 種可以得到的乙烯基聚合物樹脂或乙烯基共聚物樹脂，所述乙烯基單體為：芳香族烯基化 合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物；二烯-芳香族烯基化合物共聚物樹脂； 丙烯腈-二烯-芳香族烯基化合物共聚物樹脂；芳香族烯基化合物-二烯-丙烯腈-N-苯 基馬來酰亞胺共聚物樹脂；丙烯腈_(乙烯-二烯-丙烯（EPDM))-芳香族烯基化合物共聚 物樹脂；氯乙烯樹脂；以及氯化聚氯乙烯樹脂。這些樹脂可以單獨使用，或者兩種以上組合 使用。
[0144] 樹脂組合物的制造方法
[0145] 例如，根據本示例性實施方案的樹脂組合物通過熔融和捏合上述成分的混合物來 制造。另外，根據本示例性實施方案的樹脂組合物通過將上述成分溶解在溶劑中來制造。作 為熔融和捏合的裝置，可以使用公知的裝置，其具體例子包括雙螺桿擠出機、Henschel混合 器、Banbury混合器、單螺桿擠出機、多螺桿擠出機、和共捏合機。
[0146] 樹脂成型品
[0147] 根據本示例性實施方案的樹脂成型品含有根據本示例性實施方案的樹脂組合物。 即，根據本示例性實施方案的樹脂成型品由與根據本示例性實施方案的樹脂組合物相同的 成分構成。
[0148] 具體而言，通過將根據本示例性實施方案的樹脂組合物成型可以得到根據本示例 性實施方案的樹脂成型品。作為成型方法，例如，可以采用注射成型、擠出成型、吹塑成型、 熱壓成型、壓延成型、涂布成型、澆鑄成型、浸漬成型、真空成型、和傳遞成型。
[0149] 由于成型的自由度高，優選注射成型作為根據本示例性實施方案的樹脂成型品的 成型方法。例如，注射成型的料筒溫度為200 °C至300 °C，并優選為240 °C至280 °C。例如，注 射成型的模具溫度為40°C至90°C，并優選為60°C至80°C。例如，注射成型可以使用Nissei Plastic Industrial Co. , Ltd.制造的 NEX500、Nissei Plastic Industrial Co. , Ltd. 制造的 NEX150、Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX70000、以及 Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的 SE50D 來進行。
[0150] 根據本示例性實施方案的樹脂成型品可適用于電氣和電子設備、商用機器、家電、 汽車內部材料、容器等。其具體例子包括電氣和電子設備或家電的外殼；電氣和電子設備或 家電的各種部件；汽車的內部部件；CD-ROM或DVD的儲存盒；餐具；飲料瓶；食品托盤；包裝 材料；薄膜；以及片材。
[0151] 實施例
[0152] 將參照實施例對本發明的示例性實施方案進行更詳細的描述，但本發明的示例性 實施方案并不限于此。
[0153] 實施例1至13和比較例1至6
[0154] 將表1所示的組成的材料裝入雙螺桿捏合機（Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的 TEM58SS)并在240°C的料筒溫度下捏合以獲得樹脂組合物（配混料）。
[0155] 接著，使用注射成型裝置（Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX150E)在250°C的料筒溫度和60°C的模具溫度下使所得樹脂組合物成型。得到了 2mm厚 度X6cmX6cm的成型品。
[0156] 評價
[0157] 抗沖擊性（鋼球落下試驗）
[0158] 制得的成型品在室溫（25°C )下保存1天，然后進行鋼球落下試驗。在鋼球落下試 驗中，將制得的成型品固定，并評價500g重物從各高度掉落時的破裂狀態。評價試驗各進 行三次，并評價最差的狀態作為結果。標準如下。
[0159] A :未破裂或小裂紋
[0160] B:破裂但沒有孔洞
[0161] C:破裂且有孔洞
[0162] 表 1
[0163]
[0164] 表1中材料的種類如下。
[0165] 纖維素酯樹脂
[0166] ?纖維素樹脂 A :Daicel Corporation 制造的 L50
[0167] ?纖維素樹脂 B :Daicel Corporation 制造的 L20
[0168] 增塑劑
[0169] ?增塑劑 A :Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的 DAIFATTY 121 (材料 名稱：己二酸二酯）
[0170] ?增塑劑B :ADEKA Corporation制造的RS1000 (材料名稱：聚醚酯）
[0171] ?增塑劑 C :Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的 DAIFATTY 110 (材料 名稱：己二酸二酯）
[0172] ?增塑劑D :New Japan Chemical Co.，Ltd.制造的 SANS0 CIZER E-P0 (材料名稱： 環氧六氫化鄰苯二甲酸二環氧十八烷酯）
[0173] 彈性體
[0174] ?彈性體1
[0175] ARKEMA K. K.制造的 L0TARDER
[0176] 材料名稱：乙烯-馬來酸酐-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物
[0177] 主要成分：聚乙烯=68重量％
[0178] 官能團：縮水甘油基、馬來酸酐基團
[0179] ?彈性體2
[0180] Sumimoto Chemical Co.，Ltd.制造的 B0NDFAST 7M
[0181] 材料名稱：乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物
[0182] 主要成分：聚乙烯=67重量％
[0183] 官能團：縮水甘油基
[0184] ?彈性體3
[0185] Sumimoto Chemical Co.，Ltd.制造的 BONDFAST 2C
[0186] 材料名稱：乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物
[0187] 主要成分：聚乙烯=94重量％
[0188] 官能團：縮水甘油基
[0189] ?彈性體4
[0190] NOF Corporation 制造的 M0DIPER(注冊商標）A4400
[0191] 材料名稱：通過將丙烯腈苯乙烯共聚物（AS)與乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物接枝聚合得到的共聚物
[0192] 主要成分：聚乙烯=59. 5重量％
[0193] 官能團：縮水甘油基
[0194] ?彈性體5
[0195] NOF Corporation 制造的 M0DIPER(注冊商標）A4200
[0196] 材料名稱：通過將聚甲基丙烯酸甲酯與乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物接枝 聚合得到的共聚物
[0197] 主要成分：聚乙稀=59. 5重量％
[0198] 官能團：縮水甘油基
[0199] ?彈性體6
[0200] Kuraray Co.，Ltd.制造的 LA4475
[0201] 材料名稱：含惡唑啉的苯乙烯
[0202] 主要成分：苯乙烯
[0203] ?彈性體7
[0204] Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的 EP0CR0S (注冊商標）RPS1005
[0205] 材料名稱：甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的嵌段共聚物
[0206] 主要成分：甲基丙烯酸甲酯
[0207] 表 2
[0208]
[0209] 從以上結果可以發現，本發明的實施例的抗沖擊性的評價結果比比較例更好。
[0210] 提供本發明示例性實施方案的上述描述是為了舉例說明的目的。并非旨在窮舉或 將本發明限制為所公開的具體形式。顯然，對于本領域技術人員，許多變型和改變將是顯而 易見的。選擇并描述這些實施方案是為了最佳地闡釋本發明的原理及其實際應用，從而使 得本領域的其他技術人員理解本發明的各種實施方案，并且所述多種變型適用于所預期的 特定用途。本發明的范圍旨在由所附權利要求及其等同方式限定。
【主權項】
1. 一種樹脂組合物，包含：至少 纖維素醋樹脂； 非反應性增塑劑，其不含能與所述纖維素醋樹脂反應的官能團；W及 含聚締控的多官能彈性體，其包含通過聚合2至4個碳原子的締控得到的聚締控作為 主要成分，并且具有多個能與所述纖維素醋樹脂反應的官能團。2. 根據權利要求1所述的樹脂組合物， 其中，所述纖維素醋樹脂是由下式（1)表示的纖維素醋樹脂： 式（1)其中，Ri、R2和R3分別獨立地表示氨原子或1至3個碳原子的酷基，n為1 W上的整數。3. 根據權利要求1或2所述的樹脂組合物， 其中，所述含聚締控的多官能彈性體包含選自環氧基和縮水甘油基的至少一者作為官 能團。4. 根據權利要求1至3中任意一項所述的樹脂組合物， 其中，所述非反應性增塑劑為選自聚酸醋化合物和含己二酸醋的化合物的至少一者。5. 根據權利要求4所述的樹脂組合物， 其中，所述聚酸醋化合物是由式（2)表示的化合物： 式似其中，R4和R5分別獨立地表示2至10個碳原子的亞烷基；A 1和A2分別獨立地表示1至 6個碳原子的烷基、6至12個碳原子的芳基、或7至18個碳原子的芳烷基；m表示1 W上的 整數。6. 根據權利要求4所述的樹脂組合物， 其中，所述含己二酸醋的化合物是由式（2-1)或式（2-2)表示的化合物：式（2-1) 式（2-?其中，R4和R5分別獨立地表示烷基或聚烷氧基[-(CyHzx-O)Y-RAi] ;Rai表示烷基；X表示 1至6的整數；y為1至6的整數；R6表示亞烷基；ml表示1至5的整數；m2表示1至10的 整數。7. 根據權利要求1所述的樹脂組合物， 其中，相對于100重量份的所述纖維素醋樹脂，所述非反應性增塑劑的含量為1重量份 至40重量份。8. 根據權利要求1所述的樹脂組合物， 其中，相對于100重量份的所述纖維素醋樹脂，所述含聚締控的多官能彈性體的含量 為0. 5重量份至20重量份。9. 一種樹脂成型品，包含根據權利要求1至8中任意一項所述的樹脂組合物。
【文檔編號】C08L1/14GK106032412SQ201510104475
【公開日】2016年10月19日
【申請日】2015年3月10日
【發明人】生野雅也, 森山正洋, 川島學, 八百健二
【申請人】富士施樂株式會社