含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑的制作方法

專利名稱：：含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一類保鮮劑，特別涉及一種用亍柑桔采后防腐保鮮的藥劑，具體涉及茶皂素和常用柑桔防腐殺菌劑混配而成的保鮮劑。
背景技術：
：柑桔等水果采后防腐保鮮是一個全球性的問題，尤其是貯藏期果蔬品質的保持。貯前利用防腐保鮮劑處理，能夠殺死病原菌，控制潛伏性病原菌的生長，并能在一定程度上調節水果的生理代謝，保持水果的品質，延長貯藏期。我國從事果蔬貯運病害研究起步較晚，20世紀70年代隨著果蔬貯運產業的發展，開始引起關注，早期通常是將果蔬用多菌靈、托布津、苯來特等藥物的稀釋液進行浸泡，近年來雖然研究出了一些低毒防腐保鮮劑，但或多或少會有一點毒性殘留在果蔬上。隨著人類對自身健康和環保問題認識的不斷提高，對食品安全性的日益重視，單純使用化學防腐保鮮劑的使用已越來越受到消費者的抵制；同時苯并咪唑及其衍生物如噻菌靈、新型抑菌劑如抑菌唑、咪鮮胺、撲海因(異菌脲)等廣譜性防腐保鮮劑一般都產生了抗性，特別是苯并咪唑類殺菌劑，柑桔青霉病菌(尸e77i'cW2i'鵬)和柑桔綠霉病菌(尸ew'"77i'柳必gi&t腿)兩大柑桔采后主要病菌對這一類殺菌劑的抗藥性相當嚴重。柑桔酸腐病也是柑桔貯藏期常見的病害之一，目前市場上的苯并咪唑類(托布津、多菌靈)、咪唑類(萬利得、施保克、戴挫霉等)對酸腐病的防治都無效，只有雙胍鹽類的百可得是防治酸腐病的有效藥劑，但是雙胍鹽類具有較高的毒性。茶皂素(TeaSaponin)又稱茶皂苷或茶皂甙，茶皂素是皂素中的一類，是從山茶科植物種子中提出來的一種糖甙化合物。屬五環三萜類化合物，其純品為無色柱狀晶體，分子式為C57H9Q026，分子量為1191.31，溶點為223224°C，易溶于水和醇類、有機酸類等有機溶劑，不溶于脂肪烴和苯類溶劑，該化合物具有殺蟲、殺菌、殺螨和降低表面張力等多種功能，與化學農藥具有不同的作用機制，并可以通過提高藥液的潤濕、展著、乳化分散性對化學農藥具有顯著的增效作用。經研究，茶皂素本身對多種植物病原菌的生長具有良好的抑制作用，是一種典型的多功能植物源農藥品種。但該藥速效性差，施用劑量較大，一般不單獨使用。植物提取物對哺乳動物和環境的危害相對較小，很多植物為了適應自然環境的不利因素體內產生了對病蟲害有抑制作用的物質，但是單一的植物提取物藥效一般不能達到理想效果，將其與化學藥劑混配可以適當提高藥效，還可以適當減少化學藥劑對環境和人類的危害，因此，開發植物提取物與化學藥劑混劑具有廣闊的發展前景，也是十分必要的。
發明內容本發明的目的在于提供一種高效低毒、成本較低的柑桔防腐保鮮劑，利用茶皂素和常用柑桔防腐殺菌劑之間增效作用來克服病原菌的抗性、藥劑的毒性，同時又具有良好的防腐保鮮效果。本發明的另一目的在于提供所述含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑各種劑型及其制備方法。本發明的技術方案是提供一種含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，包括有如下組分茶皂素按重量計占0.0180%，常用柑桔防腐殺菌劑抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥占0.580%，余量為助劑。所述各組分混配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑或懸浮劑或懸浮乳劑或水乳劑或可溶性液劑。所述柑桔防腐保鮮劑(下面簡稱制劑)的助劑根據劑型確定(1)在配制乳油時，其助劑是1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類或陰離子型的烷基硫酸鈉或垸基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，尤其是苯、甲苯、二甲苯、萘垸、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.5淺，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；6)防光解劑占制劑按重量計0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)穿透劑占制劑按重量計0.52%，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；(2)在配制可濕性粉劑時，其助劑是-1)濕潤劑占制劑按重量計2.535%，濕潤劑為天然產物濕潤劑和陰離子型濕潤劑，可選用茶枯、皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)分散劑占制劑按重量計2.530%，分散劑為工業副產物和陰離子型分散劑，可選用亞硫酸紙漿廢液、木質素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)填料占制劑按重量計1070%，填料為礦物型載體或合成載體，可選用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；(3)在配制微乳劑時，其助劑是1)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)乳化劑占制劑按重量計530%，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、垸基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8-C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N=15_30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為3-氯-l，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)防凍劑占制劑按重量計O.510%，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；(4)在配制懸浮劑吋，其助劑是1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的垸基硫酸鈉、或垸基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可選用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.5P/。，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；6)防光解劑占制劑按重量討-0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)增稠劑占制劑按重量計0.12%，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值;(5)在配制懸浮乳劑吋，其助劑是-1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚屮的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.5P/。，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；6)防光解劑占制劑按重量討'0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻汕中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)增稠劑占制劑按重量計0.12%，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；(6)在配制水乳劑時，其助劑是1)溶劑占制劑按重量計570%，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的-種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)乳化劑占制劑按重量計530%，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8-C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、節基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N=15-30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)穩定劑占制劑按重量計0.55%，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙垸、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；4)防凍劑占制劑按重量計0.510%，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值。所述各組分制備成乳油的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑等助劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，最后投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑乳油。所述各組分制備成可濕性粉劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥進行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入分散劑、填料等，充分攪拌均勻，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑可濕性粉劑。所述各組分制備成微乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后加入助溶劑、水，最后投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑微乳劑。所述各組分制備成懸浮劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥加入潤濕分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、pH調節劑及其它助劑和去離子水一起于球磨機中球磨制成懸浮劑，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮劑。所述各組分制備成懸浮乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥進行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進入高剪切乳化機中混合均勻同時加入增稠劑進一步混合均勻，最后經砂磨機研磨，鏡檢合格后即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮乳劑。所述各組分制備成水乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑屮，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后緩慢加入水中，充分攪拌，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑水乳劑。所述乳油或可濕性粉劑或微乳劑劑型所含組分的重量百分含量分別為-(1)乳油茶皂素2.0%，咪鮮胺0.5%，十二烷基酚聚氧乙烯醚15%，二氯甲烷47%，甲醇15%，蓖麻油5.5%，環氧化豆油5%，月桂氮卓酮10%;(2)可濕性粉劑茶皂素2.0%，咪鮮胺O.5%，月桂醇基硫酸鈉32.5%，烷基磺酸鹽22%，高嶺土43%;(3)微乳劑茶皂素2.0%，抑霉唑0.5%，烷基苯磺酸媽20%，丙酮200%苯基縮水甘油醚13%，聚乙二醇3.5%，去離子水41%。本發明的有益效果是1、茶皂素和常用柑桔防腐殺菌劑混配后，延長了有效期，提高了藥效。2、茶皂素和前述常用柑桔防腐殺菌劑混配后，減少了化學藥劑的用量，在藥效大幅提高的前提下降低了保鮮成本，極大消除了化學藥劑的毒性。3、茶皂素和前述常用柑桔防腐殺菌劑混配后，擴大了殺菌譜，特別是對前述常用柑桔防腐殺菌劑單獨使用無效的柑桔酸腐病菌具有良好效果。4、茶皂素和常用柑桔防腐殺菌劑按不同配比，例如1:9，2:8，3:7，4:6，5:5，6:4，7:3，8:2，9..1，混配對柑桔貯藏期主要病害柑桔青霉病菌和柑桔酸腐病菌均具用明顯的增效作用，其中茶皂素和抑霉唑2:8混配時對柑桔青霉病菌按孫云沛方法計算共毒系數為303.36;茶皂素和咪鮮胺7:3混配時對柑桔青霉病菌按孫云沛方法計算共毒系數為291.98;茶皂素和抑霉唑1:9混配時對柑桔酸腐病菌按孫云沛方法計算共毒系數為250.50;茶皂素和咪鮮胺2:8混配時對柑桔酸腐病菌按孫云沛方法計算共毒系數為199.80。5、茶皂素和前述常用柑桔防腐殺菌劑混配后，對沙糖桔具有良好的防腐保鮮效果，能較好地保持果實內質和風味。具體實施方式下面結合具體實施例來進一步詳細說明本發明，但有的物質選用屬于簡單替代作用，不在實施例中一一贅述，各組分使用的份量也不一一枚舉，但本發明的內容并不因此而受局限。實施例l配制乳油，各組分的重量配比為茶皂素為2.0%,咪鮮胺為0.5%，表面活性劑十二烷基酚聚氧乙烯醚為15%，有機溶劑二氯甲烷47%，助溶劑甲醇為15%，穩定劑蓖麻油為5.5%，防光解劑環氧化豆油為5%，穿透劑月桂氮卓酮為10%，按配比要求將茶皂素和咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑等助劑加入到茶皂素和咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑乳油。實施例2配制乳油，各組分的重量配比為茶皂素為0.01%，抑霉唑為80%，表面活性劑十二烷基酚聚氧乙烯醚為5%，有機溶劑石油醚10°/。，助溶劑異戊醇為0.5%，pH值調節劑，氫氧化鈉0.5%，穩定劑環氧化豆油為0.5%，防光解劑當歸油為0.5%，穿透劑JFC-2和順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉總量為2%，增效劑增效醚0.99%，按配比要求將茶皂素和咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑等助劑加入到茶皂素和咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，投入到調制釜中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑乳油。實施例3配制可濕性粉劑，各組分的重量配比為茶皂素為2.0%，咪鮮胺為0.5%，濕潤劑月桂醇基硫酸鈉為32.5%，分散劑烷基磺酸鹽為22%，填料高嶺土為43%，按配比將茶皂素和咪鮮胺原藥進行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入分散劑、填料等，充分攪拌均勻，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑可濕性粉劑。實施例4配制可濕性粉劑，各組分的重量配比為茶皂素為80%，咪鮮胺為5%，濕潤劑茶枯為2.5%，分散劑亞硫酸紙漿廢液為2.5%，填料硅藻土為10%，按照常規工藝將各組分干燥、冷卻、混合、磨細即得產品。實施例5配制微乳劑，各組分的重量配比為-茶皂素為2.0%，抑霉唑為0.5%，乳化劑烷基苯磺酸鈣為20%，溶劑丙酮20%,穩定劑苯基縮水甘油醚為13%，防凍劑聚乙二醇為3.5%，去離子水為4線，按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥溶于溶劑中，將乳化劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后加入助溶劑、水，投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，加熱轉相即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑微乳劑。實施例6配制微乳劑，各組分的重量配比為茶皂素為3.0%，抑霉唑為15%，乳化劑國產農乳700號和300號總量為30%,溶劑甲苯10%，穩定劑山梨酸鈉和苯基縮水甘油醚總量為0.5%，防凍劑丙三醇為0.5%，去離子水余量，將各組分按照常規工藝在攪拌器中攪拌，加熱轉相即得產品。實施例7配制懸浮劑，各組分的重量配比為茶皂素為4%，咪鮮胺為5%，表面活性劑烷基硫酸鈉15%，溶劑甲苯48%，助溶劑甲醇4%，pH值調節劑醋酸1%，增效劑增效砜O.5%，防光解劑蓖麻油5%，穩定劑環氧化豆油5%，增稠劑二氧化硅0.5%，常用消泡劑0.5%，防凍劑丙三醇1%，去離子水余量，按配比要求將茶皂素和咪鮮胺原藥加入潤濕分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、PH調節劑及其它助劑和去離子水一起于球磨機中球磨制成懸浮劑，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮劑。實施例8配制懸浮乳劑，各組分的重量配比為茶皂素為50%，咪鮮胺為15%，表面活性劑烷基苯磺酸鹽15%，溶劑丙二醇醚和丁基乙二醇醚10%，助溶劑乙酸乙酯2%，pH值調節劑鹽酸0.5%，增效劑甲醛0.5%，防光解劑對氨基苯甲酸1%，穩定劑穩定劑環氧化亞麻油5%，增稠劑二氧化硅和膨潤土1%，按配比要求將茶皂素和咪鮮胺原藥進行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進入高剪切乳化機中混合均勻同時加入增稠劑進一步混合均勻，最后經砂磨機研磨，鏡檢合格后即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮乳劑。實施例9配制水乳劑，各組分的重量配比為茶皂素為4%，抑霉唑為5%，溶劑甲醇30%，乳化劑烷基苯磺酸鈣鹽5%，穩定劑3-氯-1，2-環氧丙烷1%，防凍劑防凍劑乙二醇0.5%，水余量，按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后緩慢加入水中，充分攪拌，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑水乳劑。實施例10本發明防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌的抑菌試驗采用實施例1防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌進行抑菌試驗，具體操作如下采用藥液浸果方法，將廣東四會沙糖桔在實施例1防腐保鮮劑的不同濃度處理藥液中(以接菌無藥劑處理為對照，同時以防治柑橘青霉的殺菌劑50%先正達特克多懸浮劑為藥劑對照，其濃度為生產用高限濃度600iig/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分別噴上青霉病菌菌液，用顯微鏡在100倍目下觀察每視野約有IOO個孢子，接菌方式有自然傷口感染和人工針刺傷口感染。每個處理3次重復，每重復果數15個。人工針刺傷口感染方法為用自制打孔器，在每個果的東、西、南、北方向刺傷5個傷口，傷口深0.l—0.2cm，處理后裝入保鮮盒并置于室內，蓋上塑料膜保濕。試驗期間貯藏室內溫度為1022°C，濕度為85%90%。自然傷口感染處理于藥15和30天調查總果數和發病果數，每次査取出病果；人工針剌傷口感染于藥后10天査總果數和發病果數。計算各處理累計病果和病果率，處理區與接病菌對照區的病果率進行比較計算防效，結果見表l，表2。計算公式如下(1)病果率(%)二病果數*100/調査總果數(2)防效(%)=(對照病點(果)率-處理病點(果)率)*100/對照病點(果)率表1防腐保鮮劑1對柑桔青霉病的接種防效(自然傷口感染)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>注表內數據為3次重復平均值X±S.E.，同列數據后標有相同字母者表示在5W水平差異不顯著(DMRT法)。表2防腐保鮮劑1對柑桔青霉病l(W的接種防效(人工針刺傷口感染)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>注-表內數據為3次重復平均值X土S.E.，同列數據后標有相同字母者表示在5免水平差異不顯著(DMRT法)。實施例11防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌的抑菌試驗采用實施例2防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌進行抑菌試驗，具體操作如下采用藥液浸果方法，將廣東四會沙糖桔在實施例2防腐保鮮劑的不同濃度處理藥液中(以接菌無藥劑處理為對照，同時以防治柑橘青霉的殺菌劑50%先正達特克多懸浮劑為藥劑對照，其濃度為生產用高限濃度600yg/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分別噴上青霉病菌菌液，用顯微鏡在IOO倍目下觀察每視野約有IOO個孢子，接菌方式有自然傷口感染和人工針刺傷口感染。每個處理3次重復，每重復果數15個。人工針刺傷口感染方法為用自制打孔器，在每個果的東、西、南、北方向刺傷5個傷口，傷口深0.10.2cm，處理后裝入保鮮盒并置于室內，蓋上塑料膜保濕。試驗期間貯藏室內溫度為1022°C，濕度為85%90%。自然傷口感染處理于藥15和30天調查總果數和發病果數，每次查取出病果；人工針刺傷口感染于藥后10天査總果數和發病果數。計算各處理累計病果和病果率，處理區與接病菌對照區的病果率進行比較計算防效，結果見表3，表4。計算公式如下(1)病果率(%)=病果數*100/調査總果數(2)防效(%)=(對照病點(果)率-處理病點(果)率)*100/對照病點(果)率表3防腐保鮮劑2對柑桔青霉病的接種防效(自然傷口感染)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>注表內數據為3次重復平均值X土S.E.，同列數據后標有相同字母者表示在5免水平差異不顯著(DMRT法)。實施例12防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌的抑菌試驗采用實施例3防腐保鮮劑對柑橘青霉病菌進行抑菌試驗，具體操作如下采用藥液浸果方法，將廣東四會沙糖桔在實施例3防腐保鮮劑的不同濃度處理藥液中(以接菌無藥劑處理為對照，同時以防治柑橘青霉的殺菌劑50%先正達特克多懸浮劑為藥劑對照，其濃度為生產用高限濃度600ug/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分別噴上青霉病菌菌液，用顯微鏡在IOO倍目下觀察每視野約有IOO個孢子，接菌方式有自然傷口感染和人工針刺傷口感染。每個處理3次重復，每重復果數15個。人工針刺傷口感染方法為用自制打孔器，在每個果的東、西、南、北方向刺傷5個傷口，傷口深0.10.2cm，處理后裝入保鮮盒并置于室內，蓋上塑料膜保濕。試驗期間貯藏室內溫度為1022°C，濕度為85%90%。自然傷口感染處理于藥15和30天調査總果數和發病果數，每次查取出病果；人工針刺傷口感染于藥后10天査總果數和發病果數。計算各處理累計病果和病果率，處理區與接病菌對照區的病果率進行比較計算防效，結果見表5，表6。計算公式如下(1)病果率(%)=病果數*100/調查總果數(2)防效(%)=(對照病點(果)率-處理病點(果)率)*100/對照病點(果)率表5防腐保鮮劑3對柑桔青霉病的接種防效(自然傷口感染)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>注表內數據為3次重復平均值X土S.E.，同列數據后標有相同字母者表示在5呢水平差異不顯著(DMRT法)。表6防腐保鮮劑3對柑桔青霉病10d的接種防效(人工針刺傷口感染)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>注表內數據為3次重復平均值X土S.E.，同列數據后標有相同字母者表示在5免水平差異不顯著(DMRT法)。實施例13防腐保鮮劑的保鮮試驗將廣東四會沙糖桔浸沒于實施例1防腐保鮮劑中IO分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，置于10-2(TC下保鮮兩個月，好果率92%以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。實施例14防腐保鮮劑的保鮮試驗將廣東四會沙糖桔浸沒于防腐保鮮劑2中IO分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，置于10-2(TC下保鮮兩個月，好果率90%以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。實施例15防腐保鮮劑的保鮮試驗將廣東四會沙糖桔浸沒于實施例3防腐保鮮劑中10分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，置于10-2(TC下保鮮兩個月，好果率94%以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。實施例16防腐保鮮劑的保鮮試驗將廣東四會沙糖桔浸沒于實施例1防腐保鮮劑中10分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，4-6。C下保鮮三個月，好果率95°/。以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。實施例17防腐保鮮劑的保鮮試驗將四會沙糖桔浸沒于防腐保鮮劑2中10分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，低溫(4-6t:)下保鮮三個月，好果率％%以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。實施例18防腐保鮮劑的保鮮試驗將廣東四會沙糖桔浸沒于實施例3防腐保鮮劑中10分鐘，取出、瀝干后裝入復合保鮮袋中。經真空封口后，4-6X:下保鮮三個月，好果率91%以上。經檢測，果實中有害殘留物遠低于單用化學保鮮劑，完全符合國家食品安全標準。權利要求1、一種含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征在于包括有如下組分茶皂素按重量計占0.01～80％，常用柑桔防腐殺菌劑抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥占0.5～80％，余量為助劑。2、根據權利要求1所述的柑桔防腐保鮮劑,其特征在于所述各組分混配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑或懸浮劑或懸浮乳劑或水乳劑或可溶性液劑。3、根據權利要求1或2所述的柑桔防腐保鮮劑，其特征在于所述的助劑根據劑型確定(1)在配制乳汕時，其助劑是-1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類或陰離子型的垸基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，尤其是苯、甲苯、二甲苯、萘垸、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.51。/。，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；6)防光解劑占制劑按重量計0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)穿透劑占制劑按重量計0.510%，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值；(2)在配制可濕性粉劑時，其助劑是1)濕潤劑占制劑按重量計2.535%，濕潤劑為天然產物濕潤劑和陰離子型濕潤劑，可選用茶枯、皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)分散劑占制劑按重量計2.530%，分散劑為工業副產物和陰離子型分散劑，可選用亞硫酸紙漿廢液、木質素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)填料占制劑按重量計10-70%，填料為礦物型載體或合成載體，可選用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；(3)在配制微乳劑時，其助劑是1)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)乳化劑占制劑按重量計530%，乳化劑為垸基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、垸基苯磺酸鈉鹽、垸基苯磺酸鋇鹽、C8-C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N=15-30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)防凍劑占制劑按重量計0.510%，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；(4)在配制懸浮劑時，其助劑是1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可選用苯、甲苯、二甲苯、萘垸、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.5P/。，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸屮的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；6)防光解劑占制劑按重量計0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)增稠劑占制劑按重量計0.12%，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值;(5)在配制懸浮乳劑吋，其助劑是1)表面活性劑占制劑按重量計530%，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；2)溶劑占制劑按重量計1080%，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的---'種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)助溶劑占制劑按重量計0.520%，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)pH值調節劑占制劑按重量計0.5P/。，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；5)增效劑占制劑按重量計0.525%，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸垸基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用6)防光解劑占制劑按重量計0.515%，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；7)穩定劑占制劑按重量計0.515%，穩定劑為環氧化豆汕、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；8)增稠劑占制劑按重量計0.12%，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值;(6)在配制水乳劑時，其助劑是1)溶劑占制劑按重量計570%，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的-一種或多種，使用多種吋，總使用量不能大于份量的的最大值.'2)乳化劑占制劑按重量計530%，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、垸基苯磺酸鋇鹽、C8-C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、節基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N=15-30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；3)穩定劑占制劑按重量計0.55%，穩定劑為3-氯-l，2-環氧丙垸、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值；4)防凍劑占制劑按重量計0.510%，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的的最大值。4、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成乳油的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑等助劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，最后投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑乳油。5、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成可濕性粉劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥進行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入分散劑、填料等，充分攪拌均勻，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑可濕性粉劑。6、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成微乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后加入助溶劑、水，最后投入到勻化器中予以強烈混合并勻化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑微乳劑。7、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成懸浮劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥加入潤濕分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、pH調節劑及其它助劑和去離子水一起于球磨機中球磨制成懸浮劑，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮劑。8、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成懸浮乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥進行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進入高剪切乳化機中混合均勻同時加入增稠劑進一步混合均勻，最后經砂磨機研磨，鏡檢合格后即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑懸浮乳劑。9、根據權利要求3所述的含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，其特征是所述各組分制備成水乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥溶液中，充分攪拌均勻，然后緩慢加入水中，充分攪拌，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑水乳劑。10、根據權利要求3所述的柑桔防腐保鮮劑，其特征在于所述乳油或可濕性粉劑或微乳劑劑型所含組分的重量百分含量分別為(1)乳油茶皂素2.0%咪鮮胺0.5%十二垸基酚聚氧乙烯醚15Q%二氯甲烷47%甲醇蓖麻汕環氧化豆油月桂氮卓酮(2)可濕性粉劑茶皂素咪鮮胺月桂醇基硫酸鈉烷基磺酸鹽高嶺土(3)微乳劑茶皂素抑霉唑烷基苯磺酸轉丙酮苯基縮水甘油醚聚乙二醇去離子水15%5.5%5%腦2.0%0.5%32.5%22%43%2.0%0.5%20%20%13%3.5%41%。全文摘要本發明公開了含有茶皂素的柑桔防腐保鮮劑，由茶皂素按重量計占0.01～80％，常用柑桔防腐殺菌劑抑霉唑原藥或咪鮮胺原藥占0.5～80％，余量為助劑，混配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑或懸浮劑或懸浮乳劑或水乳劑或可溶性液劑，在藥效大幅提高的前提下降低了保鮮成本，極大消除了化學藥劑的毒性，對減少化學藥劑對環境和人類的危害、開發植物提取物與化學藥劑混劑具有重要意義。文檔編號A23B7/154GK101156627SQ20071003037公開日2008年4月9日申請日期2007年9月21日優先權日2007年9月21日發明者胡美英,郝衛寧,鐘國華申請人:華南農業大學