專利名稱：一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種聚芳硫醚的制備方法，屬于高分子合成領域。
背景技術：
聚芳硫醚如聚苯硫醚、聚苯硫醚酮、聚苯硫醚砜由于其耐高溫、耐腐蝕、優良的電性能、機械性能和尺寸穩定性，而被廣泛用于汽車、航天航空和電子技術方面。工業化生產中，目前聚芳硫醚生產的主要方法為:采用復合催化體系將硫化鈉與二鹵代芳香化合物在高溫高壓下進行溶液縮聚，如Philips公司以硫化鈉和對二氯苯在氮氣中于極性溶劑NMP中加壓反應制備(US33544129)，這種方法能耗大，成本高。中國專利CN1143652A報道在極性溶劑中以硫磺為原料加壓合成韌性聚苯硫醚樹脂，其反應過程中需要使用還原劑，工藝較為復雜，反應副產物較多，產品不易提純；CN1793202A德陽科技股份有限公司以以硫化鈉和對二氯苯為原料采用復合催化體系加壓合成纖維級聚苯硫醚樹脂，但其所采用催化劑為復合催化體系，包括催化助劑及催化劑，導致其產品較難純化、催化劑回收困難，且溶劑回收率低，使得其生產成本較高。
發明內容
本發明的目的是針對現有技術的不足而提供一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的生產方法，其特點是采用硫化鈉與二鹵代芳香化合物為原料，在極性溶劑中采用有機酸鹽單一催化體系，通過溶液縮聚反應，制備高性能聚芳硫醚樹脂。本發明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料份數除特殊說明外，均為重量份數。制備該聚芳硫醚的起始原料由以下組分組成:
Na2S.XH2O (x=3, 5、9)130-240 份
二鹵代芳香化合物114-287份
溶劑100-500份
催化劑1-50份
堿或強堿弱酸鹽0.1 -20份并按下述工藝步驟及工藝參數制備:將1-50份催化劑，0.1-20份堿或強堿弱酸鹽，100-500份有機溶劑和130-240份Na2S.XH2O加入反應釜中，在氮氣保護下，于溫度150-200°C脫水反應0.5_2h，得到脫水后的Na2S溶液，待上述Na2S溶液溫度降至150_190°C時，加入114-287份二鹵代芳香化合物，在溫度60-240°C反應0.5-6h，再在溫度190-280°C保持0.5_6h，降溫至80-140°C，將反應液進行過濾，過濾后的反應產物倒入水中，分離聚合物粗產品，將粗產品經洗滌，干燥后用去離子水、丙酮提純，于溫度100-120°C真空度0.08-0.095MPa干燥l_10h，即獲得聚芳硫醚樹脂。溶劑為二甲基砜、2，4-二甲基環丁砜、二苯砜、六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺、ε -己內酰胺、N-甲基己內酰胺、N，N-二甲基丙烯基脲、1，3_ 二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、N-環己基吡咯烷酮或2-吡咯烷酮或中的任一種。催化劑為二甲酸鹽、磺酸鹽、磺基水楊酸鹽或海藻酸鈉中的任一種，二甲酸鹽為MyOOC-R1-COOMy,磺酸鹽為只
權利要求
1.一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特征在于制備該聚芳硫醚的起始原料由以下組分組成，按重量計為:
2.按照權利要求1所述有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特征在于溶劑為二甲基砜、2，4-二甲基環丁砜、二苯砜、六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺、ε-己內酰胺、N-甲基己內酰胺、N，N-二甲基丙烯基脲、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、N-環己基吡咯烷酮或2-吡咯烷酮或中的任一種。
3.按照權利要求1所述一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特征在于催化劑為二甲酸鹽、磺酸鹽、磺基水楊酸鹽或海藻酸鈉中的任一種,二甲酸鹽為
4.按照權利要求1所述一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特征在于堿或強堿弱酸鹽為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、甲酸鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀中的任一種。
5.按照權利要求1所述一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特征在于二鹵代芳香化合物為X-Ar-X，其中X=F或Cl，
全文摘要
本發明公開了一種有機酸鹽催化聚芳硫醚的制備方法，其特點是將1-50份催化劑，0.1-20份堿或強堿弱酸鹽，100-500份有機溶劑和130-240份Na2S·xH2O加入到反應釜中，在氮氣保護下，于溫度150-200℃脫水反應0.5-2h，得到脫水后的Na2S溶液，待上述Na2S溶液溫度降至150-190℃時，加入114-287份二鹵代芳香化合物，在溫度160-240℃反應0.5-6h，再在溫度190-280℃保持0.5-6h，降溫至80-140℃，將反應液進行過濾，過濾后的反應產物倒入水中，分離聚合物粗產品，將粗產品經洗滌，干燥后用去離子水、丙酮提純，于溫度100-120℃真空度0.08-0.095MPa干燥1-10h，即獲得聚芳硫醚樹脂。
文檔編號C08G75/02GK103172864SQ20131014311
公開日2013年6月26日 申請日期2013年4月23日 優先權日2013年4月23日
發明者張剛, 楊杰, 李東升, 李志敏, 王孝軍, 龍盛如, 嚴永剛 申請人:四川大學